活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究：Ⅱ.动态吸附

在实验室研究了聚丙烯腈基活性碳纤维作载体负载钴盐后对催化裂化汽油中硫醇的吸附与 脱除性能。结果表明，其脱硫醇效果比活性炭作载体负载钴盐好得多；模拟工业生产的无碱脱硫醇工艺，在高空速（８～１８ｈ＾－１）条件下，前者的脱硫醇能力是后者的６．７倍。     

活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究I.静态吸附

在实验室研究了聚丙烯腈基活性碳纤维（ Ｎ Ａ Ｃ Ｆ）的制备条件,如活化温度、活化时间对静态吸附脱除汽油中硫醇的影响。结果表明,活化温度在 ８００ ℃以上和活化时间在９０ ｍ ｉｎ 以上制得的 Ｎ Ａ Ｃ Ｆ 可直接用于吸附催化裂化汽油中的硫醇,使其硫醇硫含量降到 １０ μｇ／ｇ 以下。负载钴盐后的 Ｎ Ａ Ｃ Ｆ也可脱除汽油中的硫醇,与不负载钴盐相比,对汽油脱硫醇的效果稍有增大。在液固比为 ４ ０００（ｍ Ｌ∶ｇ）的条件下,可使汽油中的硫醇硫含量由９１．７ μｇ／ｇ 降到４．５ μｇ／ｇ。     

活性碳纤维用于汽油脱硫醇的研究Ⅲ. 催化剂和浸渍条件的影响

研究了含有催化剂的碱性溶液浸渍于活性碳纤维载体，及其浸渍条件对吸附脱除催化裂化汽油中硫醇的影响。结果表明，用含有磺酸基、较易溶于水的催化剂A，当催化剂在碱液中的含量100μg/g、碱质量分数10％浸渍的活性碳纤维的脱硫醇效果较好。     

活性碳纤维的制备及其负载钴盐后脱除硫醇的性能

研究了聚丙烯腈基活性碳纤维（ＮＡＣＦ）的制备条件,如活化温度、活化时间对产品收率、比表面积及对正丁硫醇吸附与脱除性能的影响。结果表明,要获得吸附性能较好的ＮＡＣＦ,活化温度必须在８００℃以上,活化时间必须在３０ｍｉｎ以上。此外,为达到脱除硫醇的目的,ＮＡＣＦ还必须负载合适的催化剂。负载钴盐后的ＮＡＣＦ对硫醇硫的脱除量高达１ｇ／ｇ,在液固比２０００（ｍｌ／ｇ）的条件下,可使己烷溶液中硫醇硫的质量分数由５００×１０－６降到１０×１０－６以下。     

活性炭纤维用于汽油脱硫醇的研究：Ⅰ.静态吸附

在实验室研究了聚丙烯腈基活性炭纤维的制备条件，如活化温度，活化时间对静态吸附脱除汽油中硫醇的影响。结果表明，活化温度在８００℃以上和活化时间在９０ｍｉｎ以上制得的ＮＡＣＦ可直接用于吸附催化裂化汽油中的硫醇，使其硫醇硫含量降到１０μｇ／ｇ以下。     

汽油氧化脱硫醇研究

介绍了汽油氧化脱硫醇的方法,包括亚铅酸钠法、本德法、阻化剂法、次氯酸钠法、PDS法、硫酸精制法及双氧水法.综述了碱体系、脱硫醇催化剂、助剂研究进展,其中碱体系有苛性碱水溶液、有机氨(液氨或氨水)、高分子固体碱及无机固体碱;较好的脱硫醇催化剂是以镁铝氧化物为固体碱载体,负载磺化酞菁钴制备的双功能催化剂;常用的助剂主要是含卤素的季铵盐及甲醇.     

活性碳纤维的制备及其负载钴盐后的脱硫醇性能

研究了聚丙烯腈基活性碳纤维的制备条件,如活化温度,活化时间对产品收率,比表面积以及对正丁硫醇吸附脱除性能的影响。结果表明,要获得吸附性能较好的ＮＡＣＦ,活性温度必须在８００℃以上,活化时间必须在３０ｍｉｎ以上。     

催化裂化汽油脱硫醇组合工艺的研究

基于对目的产品硫含量的要求，通过对常规的碱液抽提工艺及常规的酞菁钴催化工艺进行改进，提出3种与FCC汽油重馏分加氢技术相配合的FCC汽油脱硫醇组合工艺，即：轻馏分与加氢重馏分联合脱臭工艺、轻馏分抽提与加氢重馏分联合脱臭工艺及轻馏分与加氢重馏分联合抽提工艺；并且研究了其工业应用的可行性。研究结果表明，这3种工艺的灵活采用，可使最终汽油产品的硫含量达到国家Ⅲ或Ⅳ号排放标准对硫含量的要求。     

催化裂化汽油重馏分催化氧化脱硫醇的实验室研究

采用选择性加氢技术对FCC汽油重馏分进行处理时,有可能产生微量的二次硫醇,其稳定性高,较难脱除.在实验室研究了该二次硫醇被催化氧化脱除的效果.结果表明,离子对型脱硫醇催化剂的脱硫醇活性明显优于常规单一金属钛菁催化剂,复配型活化剂的氧化脱硫醇活性明显优于常规单一型活化剂.以多种加氢催化裂化汽油重馏分为原料进行了1 500h固定床催化氧化脱硫醇试验,结果表明,离子对型脱硫醇催化剂及复配型脱硫醇活化剂表现出良好的原料适应性及脱硫醇活性,脱后硫醇性硫含量可以稳定在5μg/g以下.该催化氧化脱硫醇工艺可以与加氢技术相配合,用于低硫清洁燃料的生产.     

催化裂化汽油固定床脱硫醇催化剂的性能研究

在实验室内对负载型和固载型固定床脱硫醇催化剂进行了性能对比研究。在催化氧化硫醇活性上,固载型催化剂远远优于负载型催化剂;经过两次强化水洗后,固载型催化剂活性组分几乎不流失,负载型催化剂的活性组分流失严重;SEM分析表明,固载型催化剂的活性组分进入载体孔道,并在孔道内均匀分散,因而其催化氧化性能优越;而负载型催化剂活性组分主要吸附在载体的表面,容易流失,因此其催化氧化性能明显比固载型催化剂低。     

不同汽油脱硫醇工艺中硫醇类型的变化规律

采用化学萃取法结合GC/双火焰光度检测器技术,研究了碱洗、固定床脱臭和液-液脱臭等脱硫醇工艺中加氢精制重汽油中硫醇类型的变化规律。实验结果表明,加氢精制重汽油中硫醇以C6及C6以上硫醇为主,C6及C6以上硫醇硫质量占总硫醇硫质量的92.1%;碱洗前后加氢精制重汽油中硫醇的种类相同,但各硫醇单体的相对含量发生变化,碱洗后正戊硫醇和正己硫醇的相对含量降低,而C6异构硫醇及C6以上硫醇的相对含量增加;采用不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,加氢精制重汽油中的硫醇都以苯硫酚和C7及C7以上硫醇为主,苯硫酚和C7及C7以上硫醇硫的质量占总硫醇硫质量的81%～91%,表明大分子硫醇的脱除较为困难,脱臭过程中大分子硫醇的脱除是关键。     

FCC汽油吸附脱硫工艺的研究

在实验室固定床中试装置上以硫含量为1290μg/g的FCC汽油为原料对FCC汽油吸附脱硫工艺（LADS技术）的工艺条件进行了考察。结果表明，在吸附温度为65-85℃，吸附空速为2.0h^-1，脱附空速为2.0h^-1，吸附剂与脱附剂之比为0.5。吸附剂与原料油之比为0.5时，精制油的硫含量为760μg/g，精制油的收率为99.05%；在吸附温度为65-85℃，吸附空速为1.0h^-1，脱附空速为1.0h^-1。吸附剂与脱附剂之比为1.0，吸附剂与原料油之比为1.0时。精制油的硫含量为360μg/g,精制油的收率为97.40%；两种操作条件下精制油的辛烷值几乎不损失。     

催化裂化汽油脱硫醇尾气系统的改造

针对催化裂化汽油脱硫醇尾气直接排放导致污染环境、降低效益和造成生产隐患的问题，采用再吸收油吸收尾气的方案进行了改造。改造后尾气中的烃含量由改造前的35％降至2％以下，年回收汽油200t。既保护了环境，又增加了经济效益RMB4×104以上。     

改性活性炭用于汽油吸附脱硫工艺的研究

以浓硫酸、浓硝酸、高锰酸钾溶液和双氧水为氧化剂,分别在不同的温度下对盐酸脱灰后的活性炭进行氧化处理,考察活性炭对直馏汽油的脱硫性能。结果表明,氧化处理可以明显改善活性炭的吸附脱硫性能,4种氧化剂对活性炭改性后的脱硫性能各不相同。     

催化裂化汽油轻馏分碱液抽提脱硫醇的实验室研究

采用碱液抽提的方式，对来自不同炼油厂的催化裂化汽油轻馏分进行了脱硫醇精制试验。结果表明，在抽提系统，碱含量为5％～50％，油碱体积比为1／1～15／1，操作温度在10～60℃，二次抽提；碱液在氧化系统进行再生，催化剂加人量为10μg／g，氧化温度为室温～80℃；再生后的碱液在分离系统用90～120℃石油醚抽提分离出二硫化物后循环使用。4种原料中的硫醇性硫都可被脱至5μg／g左右，并且烯烃和辛烷值无损失，博士实验及铜片腐蚀实验均合格，产品液收为100％。     

改性凹凸棒用于FCC汽油的吸附脱硫

采用改性凹凸棒黏土为载体,混合法制备了TiO2-凹凸棒黏土复合型脱硫剂(TiO2-GATB),用于FCC汽油吸附脱硫,考察了脱硫剂活性组分种类、活性组分含量、活化温度、活化时间,脱硫剂用量、脱硫温度、脱硫时间对脱硫率的影响;并利用红外光谱(FT-IR)、光电子能谱(XPS)等手段进行表征和分析。结果表明,采用600℃活化4h制备的负载5%(质量分数)TiO2的凹凸棒黏土脱硫剂(5%TiO2-GATB),在脱硫温度40℃、脱硫时间1h的条件下,40 mL FCC汽油加5 g脱硫剂的脱硫效果最佳;经二次脱硫,FCC汽油中的硫质量分数由1100 μg/g降至141 μg/g,脱硫率达87.18 %。在该复合材料中,TiO2 颗粒间不发生团聚,与凹凸棒黏土结合牢固。     

碳纤维负载纳米二氧化钛对空气中微量甲醛的吸附-降解性能研究

采用TiO2溶胶和活性碳纤维(ACF)制备的TiO2／ACF光催化剂吸附-降解空气中微量的甲醛。实验结果表明,在室温和无光照条件下,当甲醛浓度为0．4 mg／m3,流量为2．5 L／min时,ACF对甲醛的饱和净化量为43．8μg／g,净化量大于TiO2／ACF;在紫外光照射下,TiO2／ACF对甲醛具有较优异的光催化降解能力,当催化剂中m(TiO2):m(ACF)=0．082 1时,降解速率为0．150μg／(g·min)。TiO2的负载量对催化剂的表面结构、吸附性能和光催化性能有显著的影响。     

硫醇分子在HMOR分子筛中吸附的量子化学研究

 摘要：构造了包含1个完整十二元环的氢型丝光沸石(HMOR)的结构模型(12T)，采用Dmol3程序中的密度泛函理论GGA/BLYP方法和DNP基组研究了硫醇分子在HMOR中的吸附，获得了吸附平衡构型和吸附能等信息。结果表明，硫醇分子主要通过其硫原子上的孤对电子与HMOR中质子酸位形成氢键而被吸附在其中；此外，硫醇分子中的氢原子与HMOR骨架氧之间还形成弱的氢键，对吸附复合物有一定的稳定作用。从吸附能数据看，在所研究的3种模型化合物中，甲硫醇分子与HMOR骨架的相互作用最强；在HMOR中2种取向不同的正丙硫醇分子的吸附能明显不同。