催化裂化增产丙烯并降低汽油烯烃

针对ＤＣＣ技术的特殊性 ,北京石科院开发了ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量的专利技术。安庆石化分公司在今年ＤＣＣ装置检修时 ,采用石科院的技术进行了装置改造 ,并进行了工业试验 ,这是目前国内首套应用ＤＣＣ增产丙烯并降低汽油烯烃含量专利技术的催化裂化装置。试验结果如下 :应用汽油回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 69% ,液化气收率增加了 4 3 1 % ,汽油烯烃降低了 1 0 1 3 % ;应用Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 2 1 6% ;应用汽油回炼以及Ｃ4 回炼技术后 ,丙烯收率增加了 3 92 % ,液化气收率增加了 4 48% ,汽油烯烃降低了 6 1…     

轻汽油回炼增产丙烯

阐述轻汽油回炼多产丙烯且降低汽油中的烯烃含量。轻汽油从预提升段进料,充分利用高温、大荆油比的环境使得轻汽油选择性地裂化成丙烯。在雏持装置目前平稳运行的状况下,引用小型提升管催化裂化实验装王上的实验数据,利用PR0／Ⅱ软件模拟确定轻汽油从稳定塔的第17层板抽出的液相是适宜轻汽油组分。经过模拟计算得出,公司80x104-da催化裂化装置。采用轻汽油回炼技术每年能够增产丙烯约10000t。     

增产丙烯助剂LPI-1的工业应用

LPI-1是催化裂化增产丙烯助剂，该助剂使用改性ZSM-5择形分子筛选择性裂化轻油中的烯烃和烷烃，提高对丙烯的选择性，达到增产丙烯的目的。经工业催化裂化装置的应用结果表明：LPI-1约占催化裂化系统藏量5％时，可使催化裂化装置的丙烯收率提高1．02个百分点以上，总液收基本保持不变。使LPI-1增产丙烯助剂后，装置的经济效益有明显提高。     

多级孔ZSM-5分子筛在增产丙烯助剂中的应用

研究了多级孔ZSM-5分子筛(MZSM-5)与常规ZSM-5分子筛的不同,并考察了其在增产丙烯助剂中的应用效果。结果表明：MZSM-5具有更多的二次孔,介孔率高,有利于大分子的扩散和裂化;与以常规ZSM-5分子筛为活性组元的助剂MP-0相比,在转化率基本相当的情况下,在以MZSM-5为活性组元的助剂MP-1作用下,产物液化气收率更高,柴油和油浆收率更低,丙烯收率和液化气中丙烯含量更高。MP-1助剂的加入可使汽油中的部分烯烃和异构烷烃转化为丙烯,同时可使部分柴油转化为汽油组分,从而减小汽油收率的下降幅度,提高丙烯选择性。工业应用结果表明,与不加助剂时相比,在助剂添加量(w)仅为系统藏量的2%时,液化气收率增加1.38百分点,液化气中丙烯体积分数增加1.48百分点,产品分布明显改善。     

增产丙烯助剂P—PLUS的工业应用

为增产高附加值产品聚丙烯,中国石化海南炼油化工有限公司催化裂化装置（采用多产异构化烷烃和增产丙烯的清洁汽油生产工艺）使用了增产丙烯助剂P—PLUS。使用助剂后,丙烯产品收率增加了0．87％,作为高附加值高辛烷值甲基叔丁基醚原料的异丁烯的收率也提高了0．73％,目标产品液化石油气＋汽油＋柴油的收率提高了2．03％。     

洛阳石化工程公司开发成功FCC增产丙烯助剂

由中国石化洛阳石化工程公司和洛阳分公司共同研发的LPI-1型催化裂化增产丙烯助剂已通过了由中国石化股份公司组织的技术鉴定。与会专家认为，该助剂通过对ZSM-5择形分子筛和载体的改性，提高了对汽油烯烃裂化的选择性，在增产丙烯的同时防止汽油烯烃含量的提高，项目达到了国际同类产品先进水平。目前正在申请中国专利。     

磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛及其在增产丙烯催化剂中的应用

以磷酸氢二铵和过渡金属盐溶液为改性剂,ZSM-5分子筛为原料,采用过量溶液浸渍法制备了磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛,并对其性质进行了表征。在此基础上,制备了用于增产丙烯的催化裂化(FCC)催化剂。选用中国石油兰州石化公司300万t/a FCC装置的混合原料,在ACE微反装置及XTL-5提升管装置上,对制备的催化剂反应性能进行了评价。结果表明:与改性前相比,改性后ZSM-5分子筛的颗粒分散均匀,粒径较小,B酸量/L酸量高,微反活性稳定性提高;采用改性后ZSM-5分子筛制备的FCC催化剂,催化性能明显提高,丙烯收率和选择性分别提高了2.63,2.01个百分点,重油收率降低了2.52个百分点,液化气和总液体收率分别提高了6.29,2.24个百分点,研究法辛烷值提高了0.85个单位。     

炼厂增产丙烯的技术研究

介绍了增产丙烯的必要性和重要性，从丙烷脱氢、催化裂化装置升级、烯烃裂解和烯烃易位等四方面探讨了炼厂增产丙烯的技术进展，并从技术特点和技术经济性进行了比较，展望了四种增产丙烯的技术应用前景，指出催化裂化装置升级技术适用于我国炼厂增产丙烯。     

烯烃催化裂解增产丙烯和乙烯的技术

从小晶粒ZSM-5分子筛的合成、分子筛的修饰改性、烯烃裂解反应机理等方面介绍了上海石油化工研究院在烯烃催化裂解增产丙烯技术方面的研究工作.水热方法合成了晶粒大小在0.2～30μm之间3种规格的ZSM-5分子筛,对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对烯烃裂解反应的催化活性.实验结果表明,小晶粒的分子筛具有较高的容碳能力和更好的催化稳定性;通过多种金属氧化物对ZSM-5分子筛进行复合组装、改性,大大提高了催化剂的水热稳定性,催化剂的再生周期达到3 100h,丙烯、乙烯单程收率分别达到38%和13%;反应机理研究表明,分子筛上的B酸中心是烯烃催化裂解反应的活性中心,碳四烯烃首先通过聚合反应生成C8烯烃,然后根据正碳离子、β键断裂机理发生断链反应.     

烯烃转化生产丙烯的研究进展

介绍了烯烃经歧化反应和催化裂解生产丙烯的方法,列举了国内外各大化工企业在该领域的研究及应用状况。烯烃歧化反应工艺适合于大规模生产丙烯,该技术可与传统的蒸汽裂解工艺以及其他各种丙烯增产技术相结合,具有生产灵活、经济效益好的优点。具有代表性的为ABB Lummus公司的OCT工艺。与烯烃歧化工艺相比,将碳四、碳五烯烃通过分子筛催化裂解生产丙烯和乙烯的工艺无需消耗乙烯原料,从经济上更具有竞争力。具有代表性的为Superflex工艺。在我国发展烯烃转化技术,合理利用碳四、碳五烯烃对于提高企业经济效益和充分利用有限资源十分有益。     

增产丙烯的技术进展

90年代以来 ,作为重要的大宗石油化工产品丙烯的需求增长速率已超过乙烯。 1 991～ 1 996年间 ,全球乙烯需求的年均增长率 4 5% ,低于 5 5%的丙烯需求增长率。在 1 997～ 2 0 0 1年内 ,预计丙烯的年均需求增长率将达 5 7% ,乙烯的需求增长相对较慢 ,为 4 8%。据预测 ,丙烯的消费量将由 1 990年30 0Ｍｔ、1 997年 4 80Ｍｔ进一步增加到 2 0 0 0年 50 0Ｍｔ及 2 0 1 0年 750Ｍｔ。其中 ,亚洲的增长速率最高[1,2 ]。在丙烯衍生物中 ,聚丙烯 (ＰＰ)所占的比例已从1 995年的 4 7 8%增加到 1 999年的 53%。据 1 999年统计 ,聚丙烯占其用量的 53%…     

烯烃催化裂解增产丙烯催化剂

以ZSM - 5分子筛为催化剂 ,通过烯烃的催化裂解高选择性地制备丙烯。合成了粒径在 0 2～ 30 μm之间的 3种晶粒的ZSM - 5分子筛 ,并考察了它们在烯烃裂解反应中的催化性能。结果表明 ,提高反应温度有利于提高目的产物丙烯的收率 ,小晶粒的分子筛具有更强的容碳能力和更好的催化稳定性。     

多产丙烯的催化裂化技术

从催化裂化反应机理出发，探讨了流化催化裂化(FCC)装置增产丙烯的措施，如选择合适的原料类型、反应温度、剂油比、反应时间、催化剂及助剂等，其中添加ZSM-5助剂是提高丙烯产率的最有效因素之一；并介绍了近年来国内外多产丙烯的FCC工艺的特点及应用。     

烯烃催化裂解制低碳烯烃技术的研究进展

综述了近年来烯烃催化裂解制低碳烯烃技术的研究进展,介绍了目前国内外多家公司开发的烯烃催化裂解工艺和催化剂的研究进展,重点介绍了烯烃催化裂解制低碳烯烃反应的主要催化剂 ZSM-5分子筛催化剂的研究进展,包括分子筛的晶粒大小、硅铝比、添加改性剂和水蒸气处理等对催化剂性能的影响。建议结合我国实际情况加快该技术的工业化研究进程,为有效利用我国炼厂和乙烯厂 C_(4～8)低价值烯烃及拓展低碳烯烃来源提供技术支撑。     

多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG-7A的研究与生产

介绍了以具有较高活性的半合成担体、金属氧化物改性的高硅分子筛为活性组份的多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG -7A的研究与工业生产情况。评价结果表明,RAG -7A催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性,还具有良好的水热稳定性,堆比大,可以多产低碳烯烃     

分子筛孔结构对轻烃催化裂解性能的影响

采用无机碱处理脱硅方法制备了具有不同孔结构的ZSM-5分子筛,通过X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、N₂吸附/脱附对分子筛进行了表征,将其应用于轻烃催化裂解反应考察其性能差异。结果表明,碱处理脱硅制备的微孔-介孔分子筛结合了微孔的催化性能、择形选择性和介孔的优异扩散性能。对于目的产物是低碳烯烃的烃类催化裂解反应而言,同时具有适宜微孔和介孔孔分布的分子筛体现出更优异的催化性能。同碳数的直链烷烃正辛烷和环烷烃乙基环己烷,虽然其分子结构不同,但在具有更短扩散路径和更大外表面积的4^#-ZSM-5分子筛上,正辛烷和乙基环己烷催化裂解均表现出更高的反应活性稳定性和低碳烯烃产物选择性;在相同孔结构分子筛条件下,环烷烃乙基环己烷的总体反应活性低于相对应的直链烷烃正辛烷。     

Highly Selective Conversion of Olefin Components in FCC Gasoline to Propylene in Monolithic Catalytic Reactors

1 Introduction Monolithic reactors have found applications in industrial cata- lytic processes[1]. One of such successful examples is its ap- plication as the mobile exhaust cleaning catalysts installed on thousands of vehicles. The reduction of SOx and NOx from a fixed source is another commercial application. Recently, monolithic catalysts and reactors as an interesting technol- ogy applied in multiphase catalytic processes have been at- tracting more attention[2]. Some chemical and refini…     

ZSM-5分子筛酸分布对丁烯裂解制丙烯性能的影响

以硝酸钙为改性剂处理ZSM-5分子筛孔道内及外表面的酸中心,得到一系列酸分布不同的钙改性ZSM-5分子筛催化剂,并采用XRD,SEM,BET,XRF,NH_3-TPD等技术对催化剂的物化性质进行表征;在连续流动固定床反应器上研究了分子筛孔道内及外表面的酸分布对丁烯裂解制丙烯反应性能的影响。实验结果表明,钙改性ZSM-5分子筛的酸量是丁烯裂解活性的决定因素,酸量越多,催化剂催化丁烯裂解的活性越高;丙烯选择性主要受催化剂酸强度的影响,降低酸强度有利于提高丙烯选择性;ZSM-5分子筛外表面酸中心在丁烯催化裂解制丙烯过程中起主要作用,改性时保留外表面酸中心有利于提高丙烯选择性。     

碳五烯烃裂解制取丙烯/乙烯热力学分析及反应性能的研究

采用最小吉布斯自由能法对C2~5烯烃构成的热力学网络进行平衡状态计算,并与ZSM-5催化剂上C5烃催化裂解过程的实验结果进行比较。研究结果表明,乙烯平衡收率随反应温度的升高而增大,尤其在温度高于500℃时增幅增大。压力为0.03 MPa时,在560~580℃内丙烯平衡收率达到最大值42.3%;压力为0.10 MPa时,在630~650℃内丙烯平衡收率达到最大值41.7%。0.03 MPa和0.10 MPa时,C4烯烃平衡组成均在400℃附近达到最大值,分别为43.0%和42.2%。ZSM-5催化剂上C5烃催化裂解产物中C2~5烯烃质量分数随温度的变化表现出与热力学一致的变化规律。C5烯烃裂解过程中热力学因素起主导作用,建议反应压力为0.03 MPa时反应温度选取450~620℃;反应压力为0.10 MPa时反应温度选取480~650℃。