酰胺荚醚对锶的萃取行为研究

研究了3种荚醚N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TBOPDA）、N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TiBOPDA）和N,N,N′,N－′四丁基－3氧－戊二酰胺（TBDOODA）在硝酸介质中对锶的萃取行为,稀释剂为40％辛醇－煤油。硝酸浓度增加,锶的分配比随这增加,达到最大值后再下降。研究确定了萃合物的组成和萃取反应机理。萃取反应为：23^- Sr^2 iS0→Sr(NO3)2.iS。(S代表萃取剂）,对TBOPDA和TiBOPDA,i＝3;对TBDOODA,i＝2．5。萃取过程为一放热反应,对TiBOPDA、TBOPDA和TBDOODA,萃取反应的焓变分别为－55．79、－50．48和－53．11kJ/mol;熵值变化分别为－122．9、－117．6和－141．6J.mol.K;自由能变化分别为－19．16、－15．33和－10．91kJ/mol。TBOPDA和TBDOODA萃取锶后,羰基与烷氧基均发生了大位移,两者均参与成键作用。     

酰胺荚醚对Tc(Ⅶ)的萃取行为研究

研究了３种荚醚Ｎ,Ｎ,Ｎ’Ｎ’－四丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’Ｎ’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ’Ｎ’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＤＡ）在ＨＮＯ３介质中对ＴｃＯ＾－４的萃取行为,稀释剂为４０％辛醇－煤油。萃取过程为一放热反应。萃取反应式为Ｈ＾＋＋ＴｃＯ＾－４＋ｎＳ＝ＨＴｃＯ４．ｉＳ（式中Ｓ表示萃取剂）。在酸度为０．５、２．０、４．     

酰胺荚醚对Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的萃取行为研究 Ⅱ萃取势力？…

以４０％辛醇／煤油为稀释剂,研究了３种荚醚：Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四丁基－３－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ＾’,Ｎ＾’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＤＡ）在硝酯介质中对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的萃取热力学。ＴＢＯＰＤＡ、ＴｉＢＯＰＤＡ和ＴＢＤＯＯＤＡ萃取镅的反应焓变分别为：－８０．５４、－８１．９９和－７５     

四乙基双三嗪吡啶与二酰胺荚醚在硝酸介质中对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的协同萃取

以四乙基双三嗪吡啶(C2-BTP)和四种不同链长的N,N,N′,N′-四烷基-3-氧-戊二酰胺(酰胺荚醚:DGA)作为萃取剂、1,2-二氯乙烷作为稀释剂,在硝酸体系中研究了对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的协同萃取行为。结果表明,长链DGA与C2-BTP具有良好的协萃效应,在水相酸度为1.0 mol/L、盐析剂浓度为1.0 mol/L时,C2-BTP与六个碳链DGA(C6-DGA)的混合萃取剂摩尔比为3∶1时,Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的分配比(D)比单独使用C2-BTP提高一倍以上,Am(Ⅲ)与Eu(Ⅲ)的分离因子(SF)最高值约为21。利用斜率法分别确定了各个DGA作为单一萃取剂萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的平均配位数约为1.5,表明氯代溶剂可能与DGA的配位氧原子发生了相互作用,影响了DGA对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的配位性能。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究 Ⅰ.萃取机理研究

以４０％辛醇－煤汪为稀释剂,研究了三种荚醚：Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴＢＯＰＤＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四异丁基－３－氧－戊二酰胺（ＴｉＢＯＰＤＡ）和Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基－３,６－二氧－辛二酰胺（ＴＢＤＯＯＡ）在硝酸介质中对Ａｍ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的萃取行为,确定了萃合物的组成和萃取反应方程式。通过测量萃取金属离子后有机相的电离度可知,荚 醚与镅和铕没有生成离子型萃合物,     

9 一种新型酰胺类萃取剂的合成

酰胺类三足化合物具有良好的离子选择性，近年来被广泛研究用于对镧系和锕系离子的萃取。三足配体是一种半刚性结构的化合物，3条侧链可自由翻转形成大小合适的空腔以便与不同的客体分子或离子结合，加之侧链取代基的多样性，使其具有丰富多变的立体配位结构。长期以来，它在配位化学、萃取化学等研究领域有着广泛应用。为进一步研究此类配体的萃取性能，本工作合成了以N-羟甲基水杨酰胺为末端基的三足配体2，2’，2”-三[2-（N-羟甲基甲酰基）苯氧基]三乙胺，并用红外、核磁、紫外、元素分析进行了表征。有关它的萃取性能研究正在进行之中。     

不对称荚醚萃取铀(Ⅵ)和稀土(Ⅲ)的研究

研究了不对称荚醚N，N'-二甲基二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHGA)、N，N’-二甲基二辛基-3-氧戊二酰胺(DMDOGA)、N，N’-二甲基二月桂基-3-氧戊二酰胺(DMDLGA)和N，N’-二甲基二己基-3，6-二氧辛二酰胺(DMDHOA)在HNO3介质中对铀(Ⅵ)、稀土(Ⅲ)和锶(Ⅱ)的萃取行为。结果表明，随着酰胺官能团氮原子上烷基链增大，不对称荚醚萃取性能下降，与铀(Ⅵ)形成的萃合物在烷烃稀释剂中的溶解性增加。分别使用正十二烷、异辛烷和煤油作稀释剂时，DMDOGA萃取铀(Ⅵ)均出现第三相，而DMDHGA，DMDHOA和DMDLGA萃取时均不出现第三相。DMDHGA萃取铀(Ⅵ)和锶(Ⅱ)的分配比及铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)之间的分离系数均比对称荚醚N，N，N’，N'-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBGA)的大，有利于铀(Ⅵ)与锶(Ⅱ)的分离。DMDLGA与铀(Ⅵ)生成1：1型萃合物；而DMDLGA和DMDOGA与混合稀土(Ⅲ)(组成以氧化物计为27％La2O3，51％CeO2，6％Pr6O11,16％Nd2O3)生成1：2型萃合物。     

酰胺荚醚对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取行为研究Ⅱ.萃取热力学和萃合物光谱研究

以40 %辛醇/煤油为稀释剂,研究了3种荚醚:N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)、N,N,N',N'-四异丁基-3-氧-戊二酰胺(TiBOPDA)和N,N,N',N'-四丁基-3,6-二氧-辛二酰胺(TBDOODA)在硝酸介质中对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取热力学.TBOPDA、TiBOPDA和TBDOODA萃取镅的反应焓变分别为:-80.54、-81.99和-75.88 kJ/mol;求出了萃取反应自由能和熵值的变化;观测了不同平衡酸度下萃入有机相中金属离子的可见吸收光谱.研究结果表明,水相酸度在一定范围内变化时,有机相中金属离子的吸收峰位置和形状没有改变,说明萃取机理在一定酸度内不变.萃合物红外光谱的测量结果表明,萃取金属离子后,3种荚醚的羰基吸收峰均发生了显著位移,TBOPDA和TBDOODA的醚氧键位移分别为6 cm-1和3 cm-1.     

荚醚N,N,N'',N''-四丁基-3-氧-戊二酰胺 (TBOPDA)气相辐解产物的研究

研究了荚醚N，N，N′，N′－四丁基－3－氧－戊二酰胺（TBOPDA）的辐照气体产物（氢气、烷烃及烯烃气体），并将其产额与TBP的辐解气体产物产额对照。结果发现，其气体辐解产物产额明显低于TBP的气体辐解产物产额，并对其氢气生成机理进行了探讨。     

锕系镧系元素分离中新萃取剂的研究（Ⅲ）——新萃取剂HMBMFFT的合成及其对铀（VI）的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代毗陛硫酮，即4-(4—甲氧基）-苯甲酰基—2，4—二氢-5—甲基-2—苯基—3H-吡唑硫酮—3(HMBMPPT)。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为，考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐折剂浓度对分配比的影响。同时，对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。     

两种新型萃取剂的合成、表征及HCBMPPT对铀(Ⅵ)萃取机理的研究

合成了4－邻氯苯甲酰基－2，4－二氢－5－甲基－2－苯基－3H－吡唑硫酮－3（HCBMPPT）和4－邻氟苯甲酰基－2，4－二氢－5－甲基－2－苯基－3H－吡唑硫酮－3（HFMBPPT）两个新萃取剂，用波谱确定了结构。研究了HCBMPPT在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为，其萃取分配比随萃取剂浓度、pH值的升高而增大，同时对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(III)——新萃取剂HMBMPPT的合成及其对铀(VI)的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮,即4-(4-甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT)。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响。同时,对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅰ)--两种新型吡唑硫酮类萃取剂的合成及表征

本文通过酰基化、氯化、硫化反应合成两种新的酰代吡唑硫酮，即1－苯基－3－甲基－4－（2－氯）苯甲酰基吡唑硫酮－5和1－苯基－3－甲基－4－（2－氟）苯甲酰基吡唑硫酮－5。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X衍射进行了表征。     

新萃取剂N，N′—二癸酰基哌嗪的合成及萃取U（VI）的热力学研究

合成并表征了新型萃取剂N，N′－二癸酰基哌嗪，研制了N，N′－二癸酰基哌嗪／四氯化碳体系在硝酸介质中对U（VI）的萃取性能，考察了硝酸浓度，萃取剂浓度，盐析剂浓度及温度等因素对U（VI）分配比的影响，并计算了相关的热力学函数。     

杯冠化合物在处理高放废液中的应用（I）——新型萃取剂异丙氧基杯[4]冠-6的合成与表征

研究以对叔丁基苯酚和甲醛等作为初始原料合成中间体对叔丁基杯[4]芳烃、杯[4]芳烃和异丙氧基杯[4]芳烃；以二缩三乙二醇和氯化亚砜等作为初始原料合成中间体二氯代三甘醇、五甘醇和五甘醇对甲苯磺酸酯。最后，由异丙氧基杯[4]芳烃和五甘醇对甲苯磺酸酯合成了目标产物二(2-丙氧基)杯[4]冠-6，对合成的各种中间体和目标产物进行了表征。