固体酸催化剂用于烷基化进展iliON

异丁烷与轻质烯烃（C3-C5）反应的产物烷基化物是高附加值的作为汽油调合组分总和中的一种理想“清洁燃料”掺混组分（因为它不含烯烃或芳烃化合物），具有低硫含量、有限的重尾馏分、低蒸汽压及高研究法和马达法辛烷值。     

绿色固体酸烷基化催化剂进展

烷基化技术的长远目标是开发采用固体酸催化剂的工艺，有望与传统HF及H2SO4法竞争。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司及富腾（Forturn）石油公司合作，采用专有沸石催化剂，完成了AlkyClean烷基化新工艺验证，烷基化油产品质量优于现有HF及H2SO4法液体酸技术。装置位于芬兰富腾公司帕尔沃炼油厂，投运于2002年3月，所用原料与工业化HF烷基化装置基本相同，还在新装置上验证了烷基化技术对含氧化合物、硫化物、丁二烯等常见污染物的耐受性。     

全馏分催化裂化汽油芳构化烷基化降烯烃技术的开发

介绍了中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院和大连理工大学合作开发的催化裂化汽油烷基化、芳构化降烯烃技术(Olefin To Aromatics ＆Alkylate,简称OTA)。OTA技术对全馏分催化裂化汽油进行加氢改质处理,通过烃类烷基化、芳构化、异构化和少量裂化等烃类转化反应,使烯烃含量大幅度降低,同时产物的辛烷值损失较小,汽油收率高。试验结果表明OTA技术的催化裂化汽油质量脱硫率70％左右、烯烃体积饱和率60％-77％。汽油抗爆指数损失0-1.2、C5+汽油质量收率93.2％-97.9％、化学质量氢耗为0.11％-0.35％。     

异构烷烃与烯烃烷基化催化剂的新进展

叙述了异构烷烃与烯烃烷基化反应催化剂的研究现状和发展趋势，探讨了该反应的机理和对催化剂的要求，初步描述了作者研究新型烷基化催化剂的思路和想法以及期望取得的结果。     

HF烷基化的技术进展

UOP公司对传统的HF烷基化作出工艺改进,在新设计中,过程热量用分开进料串联循环(SFSR)反应器区段实现有效地取热,该设计可设定每一反应器入口的条件,这样,有效的异丁烷/烯烃比(I:O)则高于整过程的I:O。     

烷基化原料选择性加氢的催化蒸馏技术

介绍催化蒸馏技术用于烷基化原料(混合C4)选择性加氢精制的新工艺。在实验室重点研究了工艺条件对选择性加氢脱双烯过程的影响。研究表明，以镇海炼油厂MTBE装置的混合C4为原料，在温度70℃，质量空速2．3h^-1，氢与双烯摩尔比为13的条件下，催化蒸馏选择性加氢精制工艺完全可以达到对烷基化原料的精制要求，产品中丁二烯含量小于300μL／L，二甲醚含量小于20μL／L。该工艺简单，条件缓和，是有工业应用前景的技术。     

催化制备烷基化汽油的研究进展

在酸催化下将异丁烷和丁烯进行烷基化反应是制备高辛烷值烷基化汽油的重要途径。介绍了传统无机酸催化烷基化工艺;综述了近年来催化制备高辛烷值烷基化汽油的研究进展,包括离子液体和固体酸催化剂,重点分析了酸性离子液体在催化制备高辛烷值烷基化汽油中的应用,评价了不同催化剂的优缺点;对未来用于制备高辛烷值烷基化汽油的催化剂进行了展望。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸催化剂上异丁烷与丁烯烷基化的研究

在固定床连续性微反活性评价装置上 ,考察了异丁烷与丁烯在SO4 2 - /ZrO2 系列固体超强酸催化剂上烷基化反应的活性和选择性 ,借助XRD、DTA、NH3-TPD等分析方法对SO4 2 - /ZrO2 催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明 ,SO4 2 - /ZrO2 催化剂表面酸性位的强度与焙烧温度密切相关。同时 ,SO4 2 - /ZrO2 固体超强酸催化剂上的中强酸位是烷基化反应的主要活性位 ,但酸强度越高 ,其比活性越高 ,而目标产物三甲基戊烷选择性越低。SO4 2 - /ZrO2 催化剂的弱酸位有利于烯烃齐聚反应 ,强酸位有利于裂化反应 ,氢转移、异构化反应一般发生在中强酸位 ,与烷基化反应要求的酸性位很接近 ,烷基化反应酸强度控制在 -8 1～ -12 7为宜     

SO2/4-/ZrO2固体超强酸催化剂上异丁烷与丁烯烷基化的研究

在固定床连续性微反活性评价装置上,考察了异丁烷与丁烯在SO24-/ Zr O2系列固体超强酸催化剂上烷基化反应的活性和选择性,借助XRD、DTA、NH3-TPD等分析方法对SO42-/ZrO2催化剂的结构和性能进行了表征.结果表明,SO42/ Zr O2催化剂表面酸性位的强度与焙烧温度密切相关.同时,Sq2-/ Zr O2固体超强酸催化剂上的中强酸位是烷基化反应的主要活性位,但酸强度越高,其比活性越高,而目标产物三甲基戊烷选择性越低.SO42-/Zr O2催化剂的弱酸位有利于烯烃齐聚反应,强酸位有利于裂化反应,氢转移、异构化反应一般发生在中强酸位,与烷基化反应要求的酸性位很接近,烷基化反应酸强度控制在-8.1～-12.7为宜.     

新的FCC催化剂

Albemarle公司开发了一种工业化的改进型FCC催化剂——新型专有ADZT100沸石技术。利用这项技术，该公司已经推出了一族新的名为ACTION系列的FCC催化剂。这种新催化剂可以用来提高车用燃料的产量或提高汽油的辛烷值，或两者兼顾。辛烷、作为烷基化原料的LPG烯烃和高度异构化汽油的价值正在不断上升。因此这种新催化剂能够帮助炼油行业在满足对燃料的环保要求的同时提高利润效益。这种催化剂针对两种用途进行设计。ACTIONLV是最大限度增产液体产品的催化剂。这种高剂油比的催化剂在生产最大量液体产品的同时能够改进辛烷值并增产C4烯烃。ACTION BC则是一种适用于重油裂化的催化剂，设计用来裂化重油，改进辛烷值并增产C4烯烃。     

轻C4选择性加氢技术在烷基化装置的应用

介绍了轻C4选择性加氢技术在烷基化装置的应用情况，结果表明，烷基化装置进料中的丁二烯含量由加氢前的0．25％降低到0．002％，烷基化装置的酸耗由190．16kg／t降低到109．26kg／t，烷基化油的研究法辛烷值提高0．6个单位，经济效益明显。     

间接烷基化工艺及其技术经济评估

近20年来MTBE一直作为汽油高辛烷值添加剂，但随着MTBE在美国消费量减少或禁用，全球MTBE的消费量相对减少。采用丁烯二聚、加氢制异辛烷的间接烷基化工艺改建现有MTBE装置已成为解决MTBE装置和异丁烯原料出路的一条重要途径。本文介绍了InAlk,SP-Isoether,Seletopol,NExOclane 4种间接烷基化工艺，并对其技术经济进行了评估。由于这些工艺可提供一种高质量汽油，因而MTBE装置的改造将很具吸引力。     

一种先进的烷基化工艺开发成功

据悉,美国催化蒸馏技术公司（CDTECH）日前已经开发成功一种命名为CDAlky的先进硫酸烷基化工艺生产高辛烷值烷基化汽油。在该新工艺中最为核心的创新是设计了一种非搅拌型的反应器,可以改进硫酸催化烷基化过程的性能并且生产出更高辛烷值的产品。     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂上异丁烷与丁烯烷基化的研究

在固定床连续性微反活性评价装置上,考察了异丁烷与丁烯在SO24-/ZrO2系列固体超强酸催化剂上烷基化反应的活性和选择性,借助XRD、DTA、NH3-TPD等分析方法对SO42-/ZrO2催化剂的结构和性能进行了表征.结果表明,SO42/ZrO2催化剂表面酸性位的强度与焙烧温度密切相关.同时,Sq2-/ZrO2固体超强酸催化剂上的中强酸位是烷基化反应的主要活性位,但酸强度越高,其比活性越高,而目标产物三甲基戊烷选择性越低.SO42-/ZrO2催化剂的弱酸位有利于烯烃齐聚反应,强酸位有利于裂化反应,氢转移、异构化反应一般发生在中强酸位,与烷基化反应要求的酸性位很接近,烷基化反应酸强度控制在-8.1～-12.7为宜.     

烷基化油生产技术新进展

对全球烷基化发展现状及最新烷基化技术进展进行了综述,并对硫酸烷基化工艺、固体酸烷基化技术及离子液烷基化技术进行了重点介绍。针对我国目前清洁燃料发展现状及未来环保要求,提出适当提高固体酸烷基化装置能力的建议。