用于快速检测沙丁胺醇的分子印迹传感器的制备及其在食品检测中的应用

首先通过电沉积纳米金,电聚合聚硫堇对玻碳电极表面进行了修饰,之后利用沙丁胺醇为模板分子,通过电聚合α-甲基丙烯酸,制备了一种选择性具有特异识别功能的纳米金/聚硫堇/沙丁胺醇分子印迹电化学传感器。实验采用循环伏安法和差分脉冲法,对不同的修饰电极进行了表征,优化电极的制备和测定条件,研究了印迹传感器对模板分子的选择性响应。结果表明:最佳制备条件下,模板分子:功能单体=1:4,聚合15圈,以0.5 mmol/L硫酸:乙腈(1:9,V/V)洗脱10 min,在pH=7.0的PBS溶液中进行DPV检测,线性范围为2.0×10~(-7)~1.0×10~(-4) mol/L,检测限为6.0×10~(-8) mol/L,S/N=3。该传感器灵敏度高,抗干扰能力强,重现和稳定性好。利用制备的分子印迹电化学传感器对食品中的沙丁胺醇进行了测定,回收率在86.5%~111.9%(n=3),结果令人满意。     

联苯三唑醇分子印迹电化学传感器的制备及识别性能研究

以联苯三唑醇为模板分子,通过电聚合邻苯二胺,在玻碳电极表面制备了对模板分子具有特异识别的分子印迹电化学传感器。实验选用铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])作为电活性探针,采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了该传感器的电化学特性,并且优化了制备条件,研究了印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应。结果表明:在最佳聚合条件下,p H=7.2,模板分子:功能单体=1:4(c/c),聚合圈数15圈,洗脱时间为13 min,洗脱剂:0.5 mol/L硫酸:乙腈=1:9(V/V),连续洗脱10次之后,相对标准偏差为5.2%,且传感器性能无衰减现象。该分子印迹电化学传感器灵敏度高,抗干扰能力强,对联苯三唑醇及其结构类似物具有良好的选择性响应,可以对结构类似物分别进行测定,为快速检测食品中联苯三唑醇奠定了基础。     

磺胺嘧啶分子印迹电化学传感器的制备及其快速检测食品中磺胺嘧啶药物残留

以磺胺嘧啶为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,采用紫外光谱法优化二者比例,以羧基化多壁碳纳米管和纳米金为修饰材料,用滴涂法修饰玻碳电极,在高氯酸-高氯酸钠溶液（pH?5.5）中电聚合形成邻氨基苯酚聚合膜,制备磺胺嘧啶分子印迹电化学传感器。实验选用含0.5?mol/L?KCl及5?mmol/L?K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6]的水溶液为表征溶液,采用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究传感器的电化学响应特性,优化制备条件,研究印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应性能,并将该传感器应用于食品中磺胺嘧啶药物残留的快速检测。在最佳条件下,磺胺嘧啶浓度在1.0×10－8～2.0×10－6?mol/L范围内线性关系良好,检出限为3.3×10－9?mol/L,样品加标平均回收率在83.50%～97.80%之间,相对标准偏差不大于4.0%。该传感器制作成本低、操作简便快速、检测灵敏度高、抗干扰能力强、稳定性好,具有良好的应用前景。     

分子印迹电化学传感器检测鸡肉、鱼肉和牛奶中磺胺二甲基嘧啶残留

目的 食品中兽药残留是造成食品安全的关键问题之一,严重危害消费者的健康,而磺胺类药物因为价格低廉,被广泛应用于动物源性食品的生产中,建立一种方便、快捷的磺胺类药物残留的检测方法对确保动物源性食品安全尤为重要。方法 以玻碳电极为基底,以导电聚合物聚3,4-乙烯二氧噻吩对其进行增敏处理并与分子印迹技术结合原位电化学聚合形成分子印迹薄膜,并对电极的修饰方法、修饰时间、聚合液中功能单体与模板分子比例进行了优化。利用扫描电镜和电化学手段对电极修饰情况进行表征,通过吸附实验对材料吸附性能进行表征。结果 电极经过修饰后11 min即可达到吸附平衡,合成的分子印迹电极对模板分子磺胺二甲基嘧啶的吸附能力远大于非印迹电极,通过选择性实验可以看出制备的分子印迹电极具有良好的选择性。将合成的磺胺二甲基嘧啶分子印迹电化学传感器用于实际样品鸡肉、鱼肉和牛奶中磺胺二甲基嘧啶残留量检测,进行线性回归分析,证实了制备的传感器具有良好的分析性能,该传感器在磺胺二甲基嘧啶浓度为5~1000 μg/L时具有良好的分析性能,R2>0.99,且在实际样品检测中得到满意的回收率（71.92%~103.72%）,与其它方法相比具有更低的检出限（0.406 μg/L）。结论 将分子印迹技术与电化学工作站结合,研制的分子印迹电化学工作站具有分子印迹的特异性选择与电化学的灵敏,检测的结果满足国标定量分析检测要求,并且为磺胺类药物检测提供了新的手段。     

胺菊酯分子印迹电化学传感器的制备及性能

以胺菊酯为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,通过循环伏安法在玻碳电极表面电聚合一层带有特异选择性能的胺菊酯分子印迹膜,构建一种能够快速检测样品中胺菊酯的分子印迹电化学传感器。实验应用非常规去除模板分子的方法即电位诱导法,选择铁氰化钾为电活性探针,采用循环伏安法和差分脉冲伏安法优化传感器的制备方法与检测条件,研究传感器的印迹效应和分析性能,并将该传感器用于食品中胺菊酯残留的快速检测。结果表明,电位诱导法较传统的浸泡洗脱法去除模板分子的效果好,胺菊酯浓度与其差分脉冲伏安电流差在0.2~10μmol/L范围内线性关系良好,检出限为0.07μmol/L,样品加标平均回收率在82.9%~98.2%之间。该传感器检测胺菊酯操作简单、响应迅速、灵敏度高、稳定性和选择性好、抗干扰能力强、检测成本低,具有良好的应用前景。     

基于巯基磷酸和巯基环糊精双修饰纳米金的修饰电极测定微囊藻毒素的研究

为了快速灵敏的检测微囊藻毒素(MC)的含量,本研究根据微囊藻毒素LR亚型(MC-LR)的结构特点对纳米金进行了巯基β-环糊精和巯基磷酸的双修饰,建立了一种基于双修饰纳米金材料的微分脉冲伏安电化学分析方法检测MC。结果表明双修饰的纳米金对MC具有良好的吸附性能,其吸附量达到2.125μg/m L,静态分布系数为5.67。利用电聚合中性红修饰的玻碳电极表面正电荷吸附双修饰纳米金材料制备电化学传感器,测定MC,结果表明该电极对MC-LR的线性范围为26 nmol/L~213μmol/L,检测限为(3σ/S)19 nmol/L,且具有良好的抗干扰能力。     

灵芝酸A分子印迹聚合物电化学传感器的制备及应用

目的:建立一种简单、快速的灵芝酸A(GAA)分析方法.方法:以GAA为模板分子,以邻苯二胺为功能单体,在玻碳电极上采用循环伏安法电聚合制备能特异性识别GAA的分子印迹聚合物(MIP).采用红外光谱、扫描电镜、电化学方法对MIP的结构、形貌和电化学行为进行表征.以[Fe(CN)₆]^3-/4-为活性指示剂,考察传感器对GAA的分析性能.采用一步电聚合法可在电极表面制备多孔GAA分子印迹聚合物.结果:在1.0pmol/L～1.0μmol/L范围内,[Fe(CN)₆]^3-/4-的电化学信号与GAA浓度对数呈良好的线性关系,检测限为0.21pmol/L.灵芝粉乙醇和水溶解液中GAA测定值分别为1.15nmol/L和3.00pmol/L.结论:该分子印迹电化学传感器可用于灵芝粉浸出液中GAA的快速、灵敏检测.     

基于聚邻苯三酚修饰的甲霜灵分子印迹传感器制备与应用

为快速、准确测定烟草农药残留甲霜灵,在弱碱条件下,以邻苯三酚为修饰材料,甲霜灵为模板,苯酚为功能单体,采用电聚合法在玻碳电极表面成功制备对甲霜灵有高选择性和灵敏度的分子印迹电化学传感器,并采用循环伏安法、差示脉冲法对其进行表征和测试。结果表明:①优化确定的制备该传感器的条件为模板/单体摩尔比1∶16,聚合基底液为pH=9.0的硼砂缓冲液,洗脱时间20 min。②在优化的实验条件下,该传感器测定甲霜灵的检出限为0.003 mg/kg,加标回收率为98.5%～113.7%,相对标准偏差为2.98%～4.26%。③该传感器应用方便,测定速度快,选择性高,适用于烟草农药残留甲霜灵的测定。     

喹乙醇印迹传感器的制备及其在喹噁啉类药物残留快检中的应用

以纳米银溶胶和纳米石墨烯为电极修饰材料,制备以喹乙醇为模板分子,邻氨基苯酚和间苯二酚为复合功能单体的一种新型快速检测喹噁啉类药物的印迹传感器。运用紫外光谱法选择最优功能单体,并研究模板分子与功能单体之间的作用形式和作用强度,结合电化学分析法优化制备条件并测定该印迹传感器的分析性能。在乙醇-0.4 mol/L NaOH溶液（3∶1,V/V）中洗脱20 min,实现模板分子的高效洗脱。以K3[Fe(CN)6]作为电活性探针,通过响应电流变化对4 种喹噁啉类兽药含量进行间接测定。结果表明,该印迹传感器对喹乙醇具有较高的选择性和灵敏度,对其结构类似物也有特异吸附作用,样品加标平均回收率为89.05%～100.86%,相对标准偏差在1.03%～3.11%之间（n=5）。该传感器成功应用于动物源性食品中喹噁啉类促生长剂药物残留的灵敏快速检测。     

磁性分子印迹纳米粒子对四环素的富集分离

以羧基化的Fe_3O_4纳米粒子为载体,四环素为模板分子,采用表面印迹技术制备对四环素具有特异性识别的磁性分子印迹纳米粒子。分别优化磁性分子印迹纳米粒子的制备条件和富集分离四环素的条件,为食品中四环素残留的富集分离及后续检测,提供一种简便快速的方法。结果表明,当模板分子和功能单体的摩尔比为1∶8(总体积为110 mL),羧基化Fe_3O_4纳米粒子的添加量为0.5 g,洗脱液甲醇-乙酸溶液的体积比为8∶2时,所制备的磁性分子印迹纳米粒子吸附性能最佳。应用最优条件制备的磁性分子印迹纳米粒子10 mg,对2 mL 0.08 mg/mL的四环素进行吸附,当反应时间为40 min时,其吸附效率可达94.10%。     

磁性印迹固相萃取-印迹电化学传感器联用技术快速检测肉制品中的红霉素

本文旨在构建一种简便、快捷的肉制品中痕量红霉素磁性分子印迹固相萃取-印迹电化学传感器联用的分析方法。采用新型表面印迹技术,制备出对ERY具有高选择性与灵敏性的红霉素磁性分子印迹聚合物（MMIP）,再分别以MMIP作为固相萃取剂及电化学传感元构建印迹固相萃取-印迹电化学传感器（MMISPE-MMIP-sensor）联用技术快速检测系统。采用循环伏安（CV）及差分脉冲伏安（DPV）等方法对其电学性能进行探讨,通过红外光谱、扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）对其结构和形态进行表征。实验考察了缓冲溶液pH和孵化时间对印迹电极的影响。结果表明,最佳缓冲溶液pH为7.5,富集时间为10 min。在最优实验条件下,该印迹电极的响应电流△I_R与ERY浓度的负对数（-logC_[ERY]）在1.0×10?10~1.0×10?5 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.991,最低检出限为1.0×10?10 mol/L。以AZI、STM、ROX三种结构类似物为干扰物,研究该印迹电极对ERY的吸附选择性。结果显示,该印迹电极只对红霉素分子具有特异识别作用而呈现最大响应值（0.72 mA）。重现性和稳定性实验结果显示该电极具有良好的重现性和稳定性。联用检测结果显示通过磁固相萃取和印迹电化学双预浓缩过程将样品中ERY富集浓度提高了9~12倍。     

分子印迹固相萃取技术对六堡茶中表儿茶素的分离特性

以表儿茶素为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,偶氮二异丁腈作为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过原位聚合法制备分子印迹聚合物。首先考察不同模板分子、功能单体、交联剂比例条件下表儿茶素分子印迹聚合物的特异性吸附能力。结果表明表儿茶素与丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯物质的量比为1∶6∶40时,分子印迹聚合物的吸附效果最佳,其模板分子回收率KMIPs为84.62%,特异性识别因子Q为4.55;然后利用扫描电子显微镜和红外光谱技术对制备的印迹聚合材料进行表征;最后在毛细管电泳最优条件下对加载过固相萃取柱的过柱液与洗脱液进行检测,建立分子印迹固相萃取-毛细管电泳联用检测表儿茶素的方法。实验结果表明,分子印迹聚合物成功聚合,形貌良好且具有专一吸附特性。该方法适用于六堡茶中表儿茶素的检测。     

组胺分子印迹聚合物中模板分子制备比例的紫外光谱学研究

组胺广泛存在于各类食物当中,在利用组胺分子印迹聚合物传感器对组胺进行快速检测的过程中,模板分子与功能单体的配比对于最终合成的印迹聚合物的特异吸附能力影响显著。组胺和2-（三氟甲基）丙烯酸分别被选作模板分子和功能单体。为探究二者的配比,利用紫外光谱扫描的方法分别检测了组胺与2-（三氟甲基）丙烯酸的最大吸收峰,并通过差式紫外扫描以及对功能单体不同加入比例的紫外扫描,发现组胺与2-（三氟甲基）丙烯酸的比例至少为1∶4时才能形成稳定的预组装复合体系,而比例为1∶6时,最大吸收峰显著下降且最大吸收峰波长红移,整个体系达到最稳定的状态。所得的结果对于制备组胺分子印迹聚合物传感器对组胺进行快速检测有着较好的指导性意义。     

A molecularly imprinted electrochemical sensor based on a MoS2/peanut shell carbon complex coated with AuNPs and nitrogen-doped carbon dots for selective and rapid detection of benzo(a)pyrene

In this study, a new electrochemical strategy based on the fabrication of a molecularly imprinted sensor onto a MoS₂-loaded peanut shell carbon complex with gold nanoparticles (AuNPs) and nitrogen-doped carbon dots (N-CDs) was proposed for the detection of benzo(a)pyrene (BaP). Molecularly imprinted polymer (MIP) films were prepared by cyclic voltammetry (CV) using 2-mercaptobenzimidazole (2-MBI) as a functional monomer in the presence of BaP. The surface morphologies, structural characteristics and electrochemical properties of the obtained MIP/AuNPs/N-CDs/PSBC/MoS₂/GCE were investigated via scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), energy-dispersive spectrometry (EDS), Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), X-ray diffraction (XRD), UV–Vis spectrometry, fluorescence spectrometry, cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Under the optimised conditions, the detection range of the electrode towards BaP varied from 5 nM to 20 μM with a detection limit of 1.5 nM. The prepared electrochemical sensor also exhibited good stability, relevant reproducibility and high selectivity. The application of the sensor in the actual analysis of edible oil samples showed promising results, thereby being relevant as a biomimetic sensing platform for the detection of chemical hazards in food and environment.     

联苯三唑醇分子印迹聚合物的合成及吸附性能研究

制备联苯三唑醇分子印迹聚合物(BMIP)并研究其特异识别能力。以联苯三唑醇为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,采用本体聚合法合成分子印迹聚合物(MIP)。考察不同致孔剂对模板物质与功能单体相互作用力的影响,以及采用不同比例模板分子与功能单体合成的聚合物对联苯三唑醇的吸附量的影响,通过静态吸附实验研究吸附性能,并进行Scatchard分析。结果表明乙腈和四氢呋喃为致孔剂时,联苯三唑醇的最大吸收波长均发生红移,分别红移了5 nm和6 nm,且吸收峰均增强。由Scatchard分析可知,联苯三唑醇与MAA形成了两类结合位点,其解离常数KD1=3.16 mmol/L、KD2=107.53 mmol/L。四氢呋喃和乙腈更适合用于联苯三唑醇分子印迹聚合物的制备。合成的印迹聚合物对模板分子具有很强的亲和力和良好的识别能力,可以用做联苯三唑醇的分离材料。     

磁纳米分子印迹聚合物的制备及性能

以牛血清白蛋白为模板分子,四氧化三铁磁性纳米粒子为载体,多巴胺为功能单体制备磁纳米分子印迹聚合物。用制备的磁纳米分子印迹聚合物吸附蛋白,并测定对蛋白的吸附容量。结果表明：随着吸附时间的增加,吸附量增加,一段时间后可达到吸附饱和;在其他条件不变的情况下,模板浓度增加,吸附容量相应增加;印迹聚合物及其非印迹聚合物对牛血清白蛋白、人血红蛋白和牛血红蛋白的选择性吸附表明所制备的磁性分子印迹聚合物对牛血清白蛋白具有特异性吸附效果。