含吡啶杂环硫氮杂冠醚化合物的合成与表征

以商品化2,6-二氯甲基吡啶为起始原料,经取代、氯乙酰化、成环3步反应高产率合成3种新的含吡啶杂环的硫氮杂冠醚化合物。该路线反应产物单一、易于提纯,产率>80%。化合物结构经IR、NMR、MS以及元素分析等物理手段确定。     

硫氮杂冠醚大环配体及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了一种新的含硫氮杂冠醚大环配体4，5：13，14－二苯并－9－甲基－3，15－二氧－20－硫－7，11－二氮双环[15.2.1]二十环－1（19），17－二烯，及其过渡金属Cu(II),Ni(II),Hg(II),Co(II)和Mn(II)的配合物，用元素分析，红外光谱，核磁共振谱，质谱和电导测定等手段表征了这些化合物，发现配体中氧原子和氮原子均与金属离子配位。     

以非模板合成法——席夫碱法合成四氮杂冠醚大环化合物

在氢溴酸条件下,以丙酮、乙二胺为原料,采用非模板合成法———席夫碱法合成四氮杂大环席夫碱化合物（a）,再经NaBH4还原成5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷水合物（L）,并采用一个索氏提取器的替代装置改进了对（L）的分离方法,分离得到（L）的异构体（b）和（c）;对四氮杂大环席夫碱化合物在不同种酸（氢溴酸和高氯酸）条件下的合成方法进行了对比研究,用1H-NMR和13C-NMR证实了化合物（a）和（L）的结构。     

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，３，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基），双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基），双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。     

冠醚化合物的合成（ⅩⅪⅠ）．内酯型冠醚的合成

合成了１０个内酯型冠醚化合物，其中７个冠醚是新化合物，其结构均由元素分析，及红外、核磁、质谱分析证实。     

新型冠醚化合物的合成应用新进展

简要介绍了冠醚化学的产生、发展及应用;重点介绍了:(1)新型冠醚化合物的合成及应用;(2)新型冠醚超分子聚合物的合成及自组装;(3)新型金属冠醚的合成及应用,并对冠醚化学的发展进行了展望。     

氮杂开链冠醚类似物

从分类,合成及应用等方面概述了近年来氮杂冠醚及其类假物的研究进展。     

氮杂冠醚合成中的双功能基试剂

综述了氮杂冠醚合成中的双功能基试剂的进展。着重讨论了典型的双功能基试剂,如取代多甘醇、二胺、氨基二醇、二卤代物、二醛和二酮以及3-烷氧丙烯醛等的制备方法。     

磷杂螺环化合物的合成及表征

合成了双（４ 甲撑 ２，６，７ 三氧杂 １ 磷杂双环［２，２，２］辛烷）磷酸三聚氰胺盐（Ⅲ）及２，６，７ 三氧杂 １ 磷杂双环［２，２，２］辛烷甲醇（Ⅰ）、双（４ 甲撑 ２，６，７ 三氧杂 １ 磷杂双环［２，２，２］辛烷）氯代磷酸酯（Ⅱ），三者的得率分别为７２７％、９００％及５７３％；同时对化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）及（Ⅲ）的核磁共振碳谱和红外光谱谱图进行了归属和解析，并得到元素分析的证实     

含醚链桥联的新型大环席夫碱化合物的合成与表征

以烷基二溴（即1,2-二溴乙烷,1,4-二溴丁烷,1,6-二溴己烷）、水杨醛、邻苯二胺为原料合成了系列醚链桥联大环席夫碱配体（H2L＊）及其Zn（Ⅱ）配合物,通过元素分析、1HNMR、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、质谱等手段对醚链桥联大环席夫碱配体及其配合物进行组成和结构表征。关键词大环化合物席夫碱合成表征     

碘代醚类化合物的合成研究

碘代化合物是有机合成化学中的一种重要的中间体.探索了碘代醚类化合物的合成方法.以己二醇为原料,经碘代、成醚,碘化合成了碘代硫醚类化合物,产率达23.5％.以己二醇单碘代中间体为原料,经保护、成醚、脱保护,碘化合成了碘代醚类化合物,产率达30.5％.本合成方法工艺简便、条件温和、原料易得.     

微波辐射下芳香族醚的合成

微波辐射下，酚与硫酸二甲酯或溴乙烷在碱性溶液里合成芳香醚的反应10-20min即可完成，为合成芳香族醚提供了一种新的途径。     

氯化锌催化甲醇和甲醛合成聚甲氧基二甲醚

聚甲氧基二甲醚（PODE_n）是一种环保、友好、高效的柴油添加剂,具有非常广阔的应用前景。以甲醇与甲醛为原料,氯化锌为催化剂合成了PODE_n,探讨了其合成机理,考察了反应温度、时间、催化剂用量和原料配比等条件对反应的影响,并将氯化锌、强酸性大孔树脂和氯化锌改性树脂进行比较。实验结果表明,氯化锌对甲醇和甲醛反应合成PODE_n具有一定的催化活性,其较优的反应条件为：甲醇与甲醛质量比2：（3~4）、催化剂用量3.0%（质量分数）、反应温度105℃,反应时间300 min;氯化锌改性树脂具有更高的催化活性,产物含量较氯化锌提高10个百分点以上,同时降低了反应温度。     

二缩水甘油醚的一步合成

用相转移催化剂合成乙二醇二缩水甘油醚和丁二醇二缩水甘油醚将合成路线简化为一步，产率分别为３３．４％和４０．７％。气相色谱、色质联用红外光谱鉴定了产物的组成及结构。     

Synthesis of crosslinked chitosan-crown ethers and evaluation of these products as adsorbents for metal ions

Two new crosslinked-crown ethers (CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6) were synthesized by the reaction of crosslinked chitosan (CCTS-NH₂) with 4`-formyl benzo-15-crown-5 and 4`-formyl benzo-18-crown-6. Their structures were confirmed with elemental analysis, infrared spectra analysis, solid-state ¹³C NMR analysis, X-ray diffraction analysis, and differential scanning calorimetry thermogram analysis. In the infrared spectra of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6, the characteristic peak of C=N stretch vibration appeared at 1650 cm⁻¹. The X-ray diffraction analysis showed that the peak at 2θ = 20° decreased greatly in CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6. In the ¹³C NMR spectra of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6, the characteristic peak of aromatic carbon appeared at 128-ppm, the characteristic peak of carbon in the C=N group appeared at 151 ppm. The adsorption and selectivity properties of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6 for Ag⁺, Pd²⁺, Pb²⁺, Cd²⁺, and Cr³⁺ were studied. The experimental results showed that the two crosslinked chitosan-crown ethers have not only good adsorption capacities for Ag⁺ and Pd²⁺, but also high selectivity for the adsorption of Ag⁺ or Pd²⁺ with the coexistence of Pb²⁺ and Cr³⁺. The selectivity coefficients of CCTS-N=CH-B-15-C-5 and CCTS-N=CH-B-18-C-6 were respectively. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 70: 501–506, 1998     

Synthesis and adsorption properties for metal ions of crosslinked chitosan acetate crown ethers

Two novel chitosan derivatives—crosslinked chitosan dibenzo‐16‐c‐5 acetate crown ether (CCTS‐1) and crosslinked chitosan 3,5‐di‐tert‐butyl dibenzo‐14‐c‐4 diacetate crown ether (CCTS‐2)—were synthesized by the reaction of crosslinked chitosan with dibenzo‐16‐c‐5 chloracetate crown ether and 3,5‐di‐tert‐butyl dibenzo‐14‐c‐4 dichloracetate crown ether with the intent of forming polymers that could be used in hazardous waste remediation as toxic metal‐binding agents in aqueous environments. Their structures were confirmed with elemental analysis, infrared spectral analysis, and X‐ray diffraction analysis. In the infrared spectra of CCTS‐1 and CCTS‐2, the characteristic peaks of aromatic backbone vibration appeared at 1595 cm⁻¹ and 1500 cm⁻¹; the intensity of the N H and O H stretching vibration in the region of 3150–3200 cm⁻¹ decreased greatly. The X‐ray diffraction analysis showed that the peak at 2θ = 20° decreased greatly in CCTS‐1 and CCTS‐2. The adsorption and selectivity properties of CCTS‐1 and CCTS‐2 for Pb²⁺, Cu²⁺, Cr³⁺, and Ni²⁺ were studied. Experimental results showed that the two crosslinked chitosan derivatives had not only good adsorption capacities for Pb²⁺, Cu²⁺, but also high selectivity for Pb²⁺, Cu²⁺ in the coexistence of Ni²⁺. For aqueous systems containing Pb²⁺, Ni²⁺, or Cu²⁺, Ni²⁺, CCTS‐1 only adsorbed Pb²⁺ or Cu²⁺. For aqueous systems containing Pb²⁺, Cr²⁺ and Ni²⁺, CCTS‐2 had high adsorption and selectivity properties for Pb²⁺. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 71: 2069–2074, 1999     

新型冠醚及其超分子配合物研究的新进展

介绍了冠醚化学的产生、发展及应用,详细介绍了：几种新型臂式冠醚及其超分子金属配合物的合成;取代冠醚及其金属配合物的合成及应用;新型氮杂冠醚及其金属配合物的合成及应用。并对冠醚化学的发展进行了展望。     

ZSM-5分子筛固定床催化合成聚甲氧基二甲醚

通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、氨气程序升温脱附（NH₃-TPD）和吡啶吸附-红外光谱（Py-IR）等对不同硅铝比（SiO₂/Al₂O₃）的ZSM-5分子筛粉末催化剂进行表征。在间歇反应器中,本文对比了不同硅铝比ZSM-5分子筛粉末催化三聚甲醛和甲缩醛合成聚甲氧基二甲醚（PODE）的催化活性,结果表明硅铝比为400的ZSM-5分子筛粉末具有最高的PODE_2~8的收率和选择性。然后,采用挤条成型法,在ZSM-5分子筛粉末（SiO₂/Al₂O₃=400）中加入硅溶胶黏结剂和甲基纤维素黏结剂,制备得到ZSM-5成型催化剂,硅溶胶添加量和甲基纤维素分子量影响成型催化剂强度。采用ZSM-5成型催化剂,以固定床为反应器,反应温度和反应空速在所考察的范围内对三聚甲醛（TOX）的转化率和PODE的选择性影响较小。在85℃、压力1MPa、空速为5h^-1的条件下进行了240h催化性能考察,成型催化剂催化性能稳定,三聚甲醛的转化率高于90%,PODE_2~8的选择性达到95%以上。