含噻二唑环噻吩并[2,3-d]嘧啶类含氟衍生物的合成及抗肿瘤活性

通过2-氨基-3-氰基噻吩与三氟乙酸、三氯氧磷反应"一锅法"制得2-三氟甲基-4-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶,收率为60%,再与2-氨基-5-(取代苄硫基)-1,3,4-噻二唑发生芳香族亲核取代反应合成10个含噻二唑环噻吩并[2,3-d]嘧啶类含氟衍生物,收率为64%~75%。目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱与元素分析表征,并采用MTT法对其进行初步的体外抗肿瘤活性筛选。结果表明,化合物Ⅳc和Ⅳf对Hep G2和BGC-823细胞的抑制活性高于对照样吉非替尼。     

含噻二唑环吡唑并[3,4-d]嘧啶类含氟衍生物的合成及抗菌活性

通过5-氨基-4-氰基-1-苯基-1H-吡唑与三氟乙酸、三氯氧磷反应"一锅法"制得1-苯基-6-三氟甲基-4-氯-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶,收率为61%,再与5-芳基-2-巯基-1,3,4-噻二唑发生芳香族亲核取代反应合成8种含噻二唑环吡唑并[3,4-d]嘧啶类含氟衍生物,收率为79%～87%。目标化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱与元素分析表征。并将其用于两种细菌(金黄色葡萄球菌和大肠埃希菌)的抑菌实验研究。结果表明,该类化合物对金黄色葡萄球菌均有抑制作用,其中化合物Ⅳb和Ⅳh的抑制活性相对较高。     

含氟低聚壳聚糖衍生物的制备及结构鉴定

以低聚壳聚糖为原料,加入不同的含氟苯甲酸,采用氯化亚砜法,经氯化、酰化、加成反应合成壳聚糖缩乙酰含氟苯甲氨基硫脲,采用红外光谱、核磁波谱的分析手段对其结构定性分析,确定其官能团、取代位置、晶体性质。研究结果表明,合成的六个化合物均未见文献报道,合成产物红外光谱和核磁波谱均显示产物合成成功。该合成路线在无水条件下操作、反应条件温和、分离纯化简便。本研究成果可为含氟农药的开发提供新途径。     

2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑的合成研究

以取代碘苯和2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑为原料,合成了一系列2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑类化合物,确定最佳合成条件为:以碘化亚铜作催化剂、2-吡啶甲酸作配体,于70～80℃在二甲基亚砜中反应24～36h。目标化合物结构经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱分析确证。     

1,3,4-噻二唑基脲类含氟衍生物的合成及生物活性

以含氟肉桂酸和氨基硫脲为原料、以三氯氧磷为脱水剂,经缩合-环化"一步法"反应制备2-氨基-5-含氟苯乙烯基-1,3,4-噻二唑,再与含氟苯甲酰基叠氮化物反应合成6种1,3,4-噻二唑基脲类含氟衍生物,收率分别为68%、69%、66%、67%、71%和73%。目标化合物的结构用IR、1HNMR、质谱和元素分析进行了表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物Ⅲc和Ⅲd在10 mg/L质量浓度下表现出良好的细胞分裂素活性,促进率分别为53.5%和55.1%。     

6,7-二甲氧基-2-(1-吡咯烷)-4-[5-(1-吡咯烷)戊烷基]氨基喹唑啉的合成

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为起始原料,经两步亲核取代和水解反应得到5-(1-吡咯烷)-1-戊胺,总收率为24.2%,并以此为原料进一步与2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹唑啉再经两步亲核取代合成标题化合物,所有产物结构经核磁共振氢谱、碳谱、液质及元素分析进行表征。     

6-羟基-2-氟-N-取代芳基苄胺类化合物的合成

6-羟基-2-氟-N-取代芳基苄胺类化合物是合成含氟嘧啶氧苄胺类除草剂的关键中间体,本文以2,6-二氟苯醛为起始原料,合成6-羟基-2-氟苯甲醛,再与芳胺缩合成Schiff 碱,最后经硼氢化钠还原,合成了5个化合物,其结构经1HNMR和MS表征.     

含氟脱模剂的合成与应用研究

以氟碳聚合物为主要原料,经亲核取代反应,合成了含氟羧酸盐、磷酸盐、磺酸盐和聚乙二醇醚4种含氟表面活性剂;经复配得到含氟脱模剂,并进行了聚乙烯类基材的脱模性能和应用研究.结果表明,含氟表面活性剂的质量分数为0.1%时,其水溶液的表面张力在21～25 mN/m,复配的含氟脱模剂稳定性和脱模性能都较好,模具上喷涂1次含氟脱模剂可发泡加工20次以上.     

α-异丙基-4-羟基苯乙酸的合成

合成含氟拟除虫菊酯是菊酯类农药研究的新动向。氟氰菊酯(Flucythrinate)是美国氰胺公司开发的取代苯乙酸酯型含氟菊酯,它是一种高效、广谱的杀虫杀螨剂。合成方法一般以α-异丙基-4-羟基苯乙酸在碱存在下与二氟-氯甲烷进行醚化反应后,经拆分、作成酰氯、然后成酯。因此,α-异丙基-4-羟基苯乙酸     

农药中间体2-氨基-3-硝基-5-氟吡啶的合成

为了寻找具有生物活性的新化合物,创制含氟吡啶类农药中间体,以廉价吡啶为起始原料,经Chichibabin反应、硝化,氨基保护和还原制得2-乙酰胺基-5-氨基吡啶,再经"一锅法"重氮化及席曼反应引入氟原子等步骤合成含氟吡啶中间体2-氨基-3-硝基-5-氟吡啶,优化了反应条件和后处理方式,产品纯度为97.8%,总产率为7.2%,结构经GC-MS、IR、1H NMR和13C NMR表征.     

取代异噁唑甲酰基脲的合成及其抑菌活性

以5-甲基-3-(取代)苯基-4-异噁唑甲酰胺及取代苯胺为起始原料,经两步反应合成了10种N-取代苯基-5-甲基-3-(取代)苯基-4-异噁唑甲酰基脲新化合物,其结构经1HNMR、IR和元素分析确证。初步测试了目标化合物对番茄灰霉病菌和小麦纹枯病菌的室内抑菌活性,结果表明,部分化合物对番茄灰霉病菌表现出较好的抑菌活性。     

芳基取代丙烯腈为骨架的芪类化合物的合成

对合成结构较简单的4种以芳基取代丙烯腈为骨架的芪类化合物的常用合成方法进行了研究。以取代苯甲醛和取代苯乙腈为原料,在氮气保护、甲醇钠作催化剂等条件下,通过一步缩合反应,高收率得到(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(4-甲氧苯基)丙烯腈(Ⅰ)、(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(3,4-二甲氧苯基)丙烯腈(Ⅱ)、(Z)-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(4-二甲氨基苯基)丙烯腈(Ⅲ)、(Z)-3-(3,5-二甲氧苯基)-2-(4-甲氧苯基)丙烯腈(Ⅳ),实测收率分别为98.3%、96.0%、83.4%及88.8%。     

4、5、6、7单氟代吲哚-2-酮的合成工艺综述

氟代吲哚-2-酮多用于现代医药化工业中,可以作为多种药物重要中间体.经过文献查阅,综述了吲哚酮4、5、6、7位置氟取代化合物的合成方法,一共给出12条路线.     

4-甲基(溴)-2-(芳胺甲基)苯酚的合成与表征

采用"一锅法",以取代水杨醛和取代芳胺为原料,在无水乙醇中加热回流生成Schiff碱,然后经硼氢化钠还原合成了一系列新型4-甲基(溴)-2-(芳胺甲基)苯酚类化合物,并用IR、1H NMR、13C NMR等对其结构进行分析与表征。     

四-P-（2-醛基苯氧基）取代酞菁锌的合成及其吸收光谱的研究

以4-（2-醛基苯氧基）二甲腈和无水氯化锌为原料,固相法合成了周环取代的酞菁锌。产物经MS、IR和UV/Vis表征。在与相同中心金属的四苯氧基取代酞菁锌相比较的基础上,探讨了其UV/Vis光谱中的Q带位置与溶剂极性的关系。     

Substituted 1-[(phosphiny1)methyll-2,4- and -2,6-dinitrobenzenes, 1-[(phosphinyl) methyl]-2,4- and -2,6-diaminobenzenes: New starting materials for preparation of fire-resistant polymers

The nitration of the substituted [(phosphinyl)methyl]benzenes by fuming nitric and sulfuric acid gave the substituted l-[(phosphinyl)methy1]-2,4- and -2,6-dinitrobenzenes (1). The formation of the two dinitro isomers was demonstrated by proton nuclear magnetic ('H-NMR) and infrared (IR) spectroscopy. The nitration of [di(isopropoxy)phosphinylmethyl]benzene gave mainly the p-nitro derivative due to steric hindrance. The phosphinyl ester groups of 1 were hydrolyzed by acids. The substituted l-[(phosphinyl)methyl]-2,4- and -2,6-diaminobenzenes (2) were synthesized by catalytic hydrogenation of 1. In addition, the corresponding di(benzoy1amino) derivatives of 2 were prepared. Some of the synthesized compounds were investigated by gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS). Compounds 2 can be used as starting materials for preparation of phosphorus-containing polymers such as polyamides, polyimides, polyureas, and bismaleimides and as curing agents for epoxy resins.     

Synthesis and characterization of substituted polynorbornene derivatives

This paper describes palladium (II) catalyst based synthesis and detailed characterization of vinyl-type polynorbornenes (PNBs) with bulky phenyl, adamantane, or norbornane substituents linked by ester, ether, or alkyl bridges. The structure-property relationships of the substituted PNBs were investigated concerning the thermal stability, glass transition temperature, wide-angle X-ray scattering (WAXS) patterns, mechanical properties, and dielectric characteristics. PNBs with phenyl substituted pendant groups improved the solubility and film forming properties due to aromatic-aromatic interactions. The substituted PNBs exhibited good thermal and thermo-mechanical properties with thermal decomposition temperature (T_d,5%) above 300 °C and glass transition temperature in the range of 134-325 °C. WAXS studies revealed the presence of local nano-scale order in the noncrystalline state, especially in ester bridged adamantane and norbornane substituted polymers, probably due to the steric packing requirements of bulky side groups coupled with dipolar interactions. Nanoindentation results showed high modulus (6.5-7.9 GPa) and hardness (0.11-0.38 GPa) for PNBs with diester adamantane and norbornane substituted polymers. Excellent dielectric properties with a dielectric constant (?) of 2.5 and a dielectric loss tangent (tan δ) of 0.0005 were measured for poly [2-(4-phenylbutyl)-5-norbornene] at 1 GHz, rendering it very attractive for interconnect dielectric films in high-frequency electronic devices.     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

3-取代苯基-5-羟基-5-三氟甲基异噁唑啉的合成

3 取代苯基 5 羟基 5 三氟甲基异口恶唑啉是合成具有异口恶唑结构的原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂的重要中间体。通过以下途径制得4个具有不同取代基的异口恶唑啉中间体:首先,在回流状态,n(甲醇钠)∶n(取代苯乙酮)=2∶1的甲醇钠存在下,取代苯乙酮与三氟乙酸乙酯缩合得到取代苯基 4,4,4 三氟 1,3 丁二酮;后者可在室温下,于二氯甲烷溶剂中,用氯化硫酰氯化,在侧链上引入氯原子;最后,以乙酸作溶剂,回流下,具有不同取代基的苯基 1,3 丁二酮与盐酸羟胺闭环得到产物。反应总收率大于95%。产品结构经质谱、核磁共振氢谱、碳谱确认正确。     

微波辐射固相合成5-(取代吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸

在无溶剂、无催化剂、微波辐射条件下,取代吲哚-3-甲醛与(硫代)巴比妥酸通过Knoevenagel缩合反应,合成了一系列5-(取代吲哚基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸。最佳反应条件为:n(吲哚-3-甲醛)∶n(巴比妥酸)=1.2∶1.0,微波辐射时间8 min,微波功率500 W,产率68.4%～82.8%。