β-环糊精基氧化钨毛细管电色谱整体柱的制备及应用

采用一步键合法合成了β-环糊精基氧化钨毛细管电色谱整体柱,考察了制备整体柱的主要影响因素,获得最佳制柱条件为:功能单体双(6-O-丁烯二酸单酯)-β-环糊精(CPD-β-CD)与EDMA物质的量比为0.12∶0.08,修饰纳米氧化钨的质量0.30 g,水浴温度40℃,聚合时间13 h。同时对整体柱进行了表征和评价,制备的整体柱有较均匀孔径的网状结构,固定相中修饰纳米氧化钨的含量达到16.6%,整体柱有良好的重现性和稳定性,同时具备较好的手性拆分能力。在最佳电色谱条件下,应用整体柱对美托洛尔、阿替洛尔和索他洛尔对映体进行拆分,均达到基线分离。     

均苯四甲酸酐修饰β-环糊精微球电色谱柱的制备及应用

合成了均苯四甲酸酐修饰β-环糊精微球,通过红外光谱、X-射线光电子能谱、扫描电镜对其进行结构和形貌表征,获得了大小均匀、表面光滑、粒径为5~10μm的微球。以该微球为手性固定相,采用溶胶-凝胶法制备了颗粒固定化整体柱,并考察了柱制备过程中的影响因素,获得最佳的柱制备条件:聚乙二醇∶冰乙酸∶正硅酸甲酯为0.25 g∶2.5 m L∶1.5 m L,溶胶∶微球为2 m L∶1 g,水浴时间10 h,水浴温度40℃。利用该颗粒固定化整体柱对盐酸异丙肾上腺素和盐酸氯丙那林对映体进行手性拆分,达到了基线分离。     

光引发和微波聚合快速制备分子印迹毛细管电色谱整体柱

以光引发和微波聚合的方式快速制备了以对羟基苯甲酸为模板的分子印迹毛细管电色谱整体柱.实验结果表明,光聚合整体柱材料较微波聚合整体柱材料颗粒大、孔径大、通透性好,两种方法制备的整体柱都显示出了较好的印迹效果,可实现羟基苯甲酸异构体的分离,但由于后者孔径小、通透性差,需采用p-CEC模式.同时,两种方法制备的整体柱还能够实现中性化合物的分离.     

羟丙基-β-环糊精聚合物毛细管整体柱的微波辅助合成及性能

采用微波辅助合成了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)聚合物毛细管整体柱,对反应物的配比进行了优化,并对所得整体柱进行评价及初步应用。基于甲基丙烯酸甘油酯(glycldyl methacrylate,GMA)整体柱表面所带环氧基团较强的反应活性,与HP-β-CD羟基进行开环反应后直接键合到基质表面,采用微波辅助合成法,制得HP-β-CD聚合物毛细管整体柱。采用红外光谱(IR)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构进行表征。实验所得较优制备条件为:V_(GMA)/V_(乙二醇二甲基丙烯酸酯)为3∶2(占总体积的10%),致孔剂V_(环己醇)/V_(十二醇)为1∶5。对异丙肾上腺素进行了检测。     

羟丙基-β-环糊精聚合物毛细管整体柱的微波辅助合成及性能

采用微波辅助合成了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)聚合物毛细管整体柱,对反应物的配比进行了优化,并对所得整体柱进行评价及初步应用。基于甲基丙烯酸甘油酯(glycldyl methacrylate,GMA)整体柱表面所带环氧基团较强的反应活性,与HP-β-CD羟基进行开环反应后直接键合到基质表面,采用微波辅助合成法,制得HP-β-CD聚合物毛细管整体柱。采用红外光谱(IR)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构进行表征。实验所得较优制备条件为:V_(GMA)/V_(乙二醇二甲基丙烯酸酯)为3∶2(占总体积的10%),致孔剂V_(环己醇)/V_(十二醇)为1∶5。对异丙肾上腺素进行了检测。     

β-环糊精聚合物气相色谱固定相对异构体的分离研究

合成了非水溶性交联β－环糊精聚合物,超声波处理将其配成溶胶状固定液,用OV－17改性,采用超动态法、制备出柱效高、稳定性好的弹性石英毛细管柱,并对一系列异构体进行了色谱分离,对其分离机理作了初步探讨。     

非水溶性β-环糊精聚合物气相色谱固定相对异构体的分离研究

合成了非水溶性交联β－环糊精聚合物,超声波处理使其成溶胶状固定液,用OV－17改性,采用超动态法,制备出柱效高、热稳定性好的弹性石英毛细管柱,并对一系列异构体进行了色谱分离,对分离机理作了初步探讨。     

β-环糊精用于毛细管电泳分离分析合成雌激素

建立了以β-环糊精为添加剂的胶束电动毛细管电泳-电化学检测分析结构、性质相似的合成雌激素新方法。系统考察分离缓冲体系以及检测条件。在优化条件下,缓冲溶液为H3PO4(25 mmol/L)-SDS(30 mmol/L)-β-CD(7 mmol/L),应用负极电动进样正极检测的方式,对己烯雌酚,己烷雌酚和双烯雌酚的检出限分别为6.5×10-6mol/L,4.8×10-6mol/L和7.9×10-6mol/L。并成功用于药物中己烯雌酚含量的测定,结果令人满意。     

羧甲基聚合-β-环糊精在毛细管电泳中分离酪氨酸对映体

采用羧甲基聚合-β-环糊精为手性选择剂对酪氨酸对映体以毛细管区带电泳形式进行手性拆分。考察了手性选择剂浓度、背景电解质溶液pH值、柱温及分离电压对分离的影响。在优化的实验条件下,使酪氨酸对映得到了基线分离。     

整体柱的制备与应用

整体柱作为第四代分离介质,广泛应用于生命科学、药物科学和环境科学等领域。本文简要介绍了整体柱的制备方法和应用领域,并对其未来的发展做了展望。     

环糊精及其衍生物在气相色谱手性分离中的应用

阐述了手性化合物分离的必要性,以及环糊精(CD)及其衍生物(CDs)的结构特点和作为气相色谱固定相的可能性,并简要概括CDs在气相色谱手性分离中的应用。     

β—环糊精聚合物和聚硅氧烷混合作毛细管色谱固定相的研究

将自制的非水溶性β－环糊精（β－ＣＤ）聚合物和聚硅氧烷ＯＶ—１７混合制备出了大口径厚液膜玻璃毛细管柱,该柱在短时间内对一系列化合物取得了较好的分离效果。     

羟丙基-β-环糊精对β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼的包合及增溶作用研究

为了提高β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼(3,5-丙酰肼)的水溶性,采用饱和水溶液法制备了3,5-丙酰肼-羟丙基-β-环糊精包合物(包合物),并通过TLC、IR和DSC等分析手段对包合物进行鉴定。利用紫外分光光度法考察了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和3,5-丙酰肼的投料摩尔比对包合效果的影响及HP-β-CD对3,5-丙酰肼的增溶作用。结果表明,随HP-β-CD与3,5-丙酰肼投料摩尔比的增大,所得包合物中3,5-丙酰肼的含量减小,包合物产率和3,5-丙酰肼的包合率均有所增大。当HP-β-CD与3,5-丙酰肼的投料摩尔比为3∶1时,包合物产率和3,5-丙酰肼的包合率均为100%,达到最优包合效果。经HP-β-CD包合后,3,5-丙酰肼的水溶性得到显著提高,由不溶于水变为可溶于水。当HP-β-CD与3,5-丙酰肼投料摩尔比为1∶1时,包合物的溶解度最高,可达9.0 g/100 g水。     

β-环糊精修饰微乳毛细管电动色谱场放大-扫集法测定化妆品中的糖皮质激素

将场放大和扫集两种在线富集技术联用,建立了以β-环糊精为添加剂的微乳毛细管电动色谱法分析测定化妆品中丁酸氢化可的松、醋酸泼尼松、醋酸泼尼松龙和醋酸氢化可的松4种糖皮质激素的方法。微乳毛细管电动色谱运行缓冲体系的组成为:2.4%(w/w)SDS,1.0%(w/w)正辛烷,5.6%(w/w)正丁醇,10 mmol/Lβ-环糊精,40 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 2.8),进水8.2 k Pa×30 s,进样18.4 k Pa×80 s,分离电压为-20.2 kV,测量波长250 nm。在优化条件下,4种激素的富集倍数在497~586倍,在40~16 000μg/L范围内具有良好的线性范围。检出限(S/N=3)为12~20μg/L。应用此方法分析了化妆品样品,回收率在95%~105%,相对标准偏差均小于4.1%(n=5)。     

β-环糊精修饰微乳毛细管电动色谱场放大-扫集法测定化妆品中的糖皮质激素

将场放大和扫集两种在线富集技术联用,建立了以β-环糊精为添加剂的微乳毛细管电动色谱法分析测定化妆品中丁酸氢化可的松、醋酸泼尼松、醋酸泼尼松龙和醋酸氢化可的松4种糖皮质激素的方法。微乳毛细管电动色谱运行缓冲体系的组成为:2.4%(w/w)SDS,1.0%(w/w)正辛烷,5.6%(w/w)正丁醇,10 mmol/Lβ-环糊精,40 mmol/L磷酸盐缓冲液(pH 2.8),进水8.2 k Pa×30 s,进样18.4 k Pa×80 s,分离电压为-20.2 kV,测量波长250 nm。在优化条件下,4种激素的富集倍数在497⁵86倍,在40586倍,在40¹6 000μg/L范围内具有良好的线性范围。检出限(S/N=3)为1216 000μg/L范围内具有良好的线性范围。检出限(S/N=3)为12²0μg/L。应用此方法分析了化妆品样品,回收率在95%20μg/L。应用此方法分析了化妆品样品,回收率在95%¹05%,相对标准偏差均小于4.1%(n=5)。     

β-环糊精硝酸酯的制备与分离

采用正交试验的方法研究了在不同硝化工艺条件下,制得β-环糊精硝酸酯的情况.利用薄层色谱对β-环糊精硝酸酯纯度进行了检测,采用柱色谱对其混合物进行了分离得到了五种不同羟基取代个数的β-环糊精硝酸酯.另外采用红外吸收和元素分析的方法对产物的性能进行了表征.     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。     

天冬氨酸-β-环糊精在毛细管电泳中拆分手性药物罗格列酮

本文建立了一种快速、简单拆分手性药物"罗格列酮"的新方法。采用本实验室合成的天冬氨酸-β-环糊精为手性选择剂,在毛细管区带电泳中对罗格列酮进行拆分,通过优化影响实验的主要因素(手性选择剂浓度、缓冲溶液pH、柱温及分离电压),得到了使罗格列酮达到基线分离的最佳实验条件。     

开管毛细管电色谱在手性药物拆分方面的研究进展

手性药物的有效拆分以及优化拆分条件对医药行业有着重大意义。本文就开管毛细管电色谱技术及其对手性药物的拆分研究进行展开简要概述综述,分别对糖类衍生物、金属-有机骨架化合物、大环抗生素、蛋白质等物质作为开管毛细管电色谱柱手性选择剂的制备和应用,以及各自的优缺点进行了简要综述,并对其做出展望,为开管毛细管电色谱技术对手性药物的拆分研究提供理论参考。