铜萃取剂的合成方法

以异辛基氯代烷、间苯二酚和盐酸羟胺等为原料，合成２－羟基－４－异辛氧基－二苯甲酮肟萃取剂，产品纯度高，对铜的选择性好，合成工艺可行。     

铜萃取剂5-癸基水杨醛肟的合成及性能

采用价格低廉的石化工业副产品癸烯混合物为原料合成新型铜萃取剂5-癸基水杨醛肟。适宜的合成条件为:(1)甲酰化反应,n(癸基酚)∶n(镁)∶n(多聚甲醛)=1∶0.67∶2.8,反应时间5 h;(2)肟化反应,n(癸基酚)∶n(盐酸羟胺)=1∶1,反应时间1h。产物结构经MS,NMR和EA分析确定,GC测定产物纯度大于99.0%,产率75.9%。与M5640和M5774萃取性能测试对比表明,研制的萃取剂具有较高的铜负载能力(6.36 g/L),较好的铜铁选择性([βCu/Fe]=1 340),萃取与反萃平衡时间短,单级铜萃取率>98.0%,单级铜反萃率>90.0%。     

新型铜萃取剂对十二烷基苯基羧基甲酮肟的合成及其萃铜性能

基于羧羟基与肟基组合的原理,设计了一种新型铜萃取剂对十二烷基苯基羧基甲酮肟合成.采用核磁共振氢谱和红外光谱对合成物十二烷基苯基羧基甲酮肟萃取剂的结构进行了表征分析,并测试了其在应用于从硫酸铜溶液中萃取回收铜的性能.考察了有机相与水相的体积比(V_O∶V_A)、初始pH值、萃取时间等因素对铜回收率的影响,通过紫外-可见分光计测定Cu2+含量并计算得到萃取率.实验结果显示,在较优的条件下,即V_O∶V_A值为1∶2、水相初始pH值为1.5、萃取时间为5 min,萃取率可达99.61%.以硫酸为反萃取剂,对萃取Cu2+后的有机相进行反萃实验研究,结果表明:采用1 mol/L的硫酸在V_O∶V_A值为2∶1的条件下,可反萃回收45.64%的铜.     

从硫酸溶液中萃取铜

由于处理氧化铜矿物的需要,促进了湿法冶金提取金属的进一步发展。国外近20年来,用萃取法从浸出液中提取铜发展很快,这在很大程度上与有许多能有效地选择性萃取铜的萃取剂有关。Lix和Acorga型羟肟类萃取剂得到了广泛的应用。苏联也合成了这类萃取剂——ОМГ和АВФ。 除了选择性好以外,二苯甲酮肟类萃取剂的特点是萃取和反萃取动力学速度慢,以及容量低,例如:10％АВФ-煤油溶液容量为3—4g/1铜。此外,上述萃取剂从酸性溶液(pH≤1)中提取铜时分配系数低,溶液需要预先中和。 由于在β羟肟(Lix-70—Lix-74萃取剂)分子苯环中引入了电子接受体,可以从酸度比较高的溶液中萃取铜,然而,此时必须用浓度为300g/l或更高的硫酸溶液进行反萃     

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成

研究了用4-特辛基酚、乙酰氯、三氯化铝、盐酸羟胺、异辛酸为原料,用四氯乙烷为溶剂,经3步反应合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟。在AlCl3作用下,乙酸-(4-特辛基)-苯酯经过Fries重排合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮,其优化的合成条件为:以四氯乙烷为溶剂,n(AlCl3)∶n(4-特辛基酚)=1.2∶1,反应温度120℃,反应时间6h。该条件下,2-羟基-5-特辛基苯乙酮的合成产率为90.8%(以辛基酚计),液相色谱纯度为89.2%。产物经IR、1 H-NMR表征确认。由于特辛基的位阻比壬基的高,相同条件下合成的2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的纯度明显比2-羟基-5-壬基苯乙酮肟高;此外,由于高位阻基团的存在,有望提高其对铜的反萃取性能。     

N-530萃取铜的动力学研究

<正> N-530学名2-羟基-4-仲辛氧基-二苯甲酮肟,适用于高铜浓度、低 pH 值料液中萃取铜,萃取容量较高。由于在较高的酸度下使用,萃取速度问题更为突出。为了探索羟肟萃取剂的萃取机理及速度表达式,我们结合 N-530的萃取动力学研究,测定了 N-530萃取铜的动力学方程式及萃取反应的活化能和不同稀释剂对速度常数的影响。     

0-3045中OT动力协萃的研究

<正> 0-3045是一种萃铜选择性高、速度快的工业螫合萃取剂。它是由主成分5-十二烷基2-羟基二苯甲酮肟(简称0-304)和少量的协萃剂琥珀酸磺酸二辛酯(简称OT)组成的混合物。国外在羟肟萃取剂中加入了     

用5,8-2-乙基-7-羟基十二烷基-6-肟从酸性水溶液中萃取铜

本文阐述了用5,8-2-乙基-7-羟基十二烷基-6-肟(DEHDO)从含有硫酸的水溶液中萃取钢;研究了水相酸度对萃取和反萃取的影响。 研究确定,采用DEHDO从含有铜、镍和铁的水溶液中选择性萃取铜时,允许含100--300g/1H_2So_4,而且硫酸与铜一道萃取。 当水相中硫酸含量等于200g/1以及在Escaidl00中肟的浓度为400g/1时,需要1—5段逆流萃取,而有机相与水相的流量比则在5:1和2:1之间。 在温度条件为20℃时用水从有机相中反萃取铜。反萃取效率取决于萃取前水相的酸度。给料水相中至少含有150g/1H_2So_4时,方能取得良好的试验结果。     

铜萃取剂5-壬基水杨醛肟绿色合成工艺

5-壬基水杨醛肟是一种高效铜萃取剂,是商品N902和M5640的主要活性成分。以4-壬基酚、多聚甲醛、盐酸羟胺为原料,以无毒的D30溶剂油代替有毒的甲苯为溶剂,经3步反应合成5-壬基水杨醛肟。在壬基酚镁制备和甲酰化反应过程中,通过减压蒸馏去除副产物甲醇以降低反应温度并提高原料转化率。原料配比为n(镁)∶n(多聚甲醛)∶n(盐酸羟胺)∶n(4-壬基酚)=0.68∶3∶1.2∶1,收率为90.6%(以壬基酚计),液相色谱纯度为99.0%。合成过程中回收的甲醇和D30可以循环利用。与其他合成工艺相比,本工艺反应温度、减压蒸馏温度较低,原料和溶剂消耗较低。     

分散液液微萃取-分光光度法测定痕量钒

在乙酸-乙酸钠缓冲介质中,以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)为螯合剂,三氯甲烷为萃取剂,乙醇为分散剂萃取溶液中痕量钒,用分光光度法测定。优化了影响萃取效率和测定结果的因素,如萃取剂、分散剂的选择和用量;溶液pH值;螯合剂的浓度;萃取时间等。最佳实验条件下,方法的富集倍数达50倍,线性范围8.0～180μg/L,检出限0.79μg/L。应用于测定矿石和水样中痕量钒,回收率在97%～104%之间。     

氨水—硫酸铵体系中Mextral 54-100萃取铜研究

以Mextral 54-100为萃取剂,对某铜铝废料经氨性体系浸出后所得料液进行溶剂萃取,回收金属铜。分别考察了萃取剂浓度、相比、时间、水相初始pH对铜萃取的影响。溶剂萃取最优工艺条件:萃取剂体积浓度40%、相比O/A=1/1、混合时间4min。此条件下单级萃铜能力达29.66g/L。经过萃取、洗涤后,采用170g/L硫酸进行反萃,铜反萃率达92.59%。通过McCabe-Thiele图解法确定了萃取段的理论级数,并进行了二级模拟逆流试验验证,最终萃余液含铜约0.06g/L。     

复杂镍浸出液萃取净化的研究

以D2EHPA为萃取剂,从钼镍矿的复杂镍浸出液中萃取分离锌、铜。考察了萃取平衡时间、D2EHPA体积浓度、相比(O/A)、料液pH对萃取分离锌、铜效果的影响,确定了D2EHPA萃取锌、铜的最佳条件。室温下萃取除杂的最佳工艺条件为:萃取平衡时间3 min,D2EHPA的体积浓度20%,相比1∶1,料液pH=2.0,一级萃取率锌为89.5%,铜为11.0%。负载有机相经1 mol/L的H2SO4反萃,锌、铜和镍均可完全反萃。经三级逆流萃取可将料液中锌降低到0.01 g/L,萃取率达98.9%。     

分散液相微萃取光度法测定水中痕量铜

以氯仿为萃取剂,甲醇为分散剂,铜试剂(二乙基二硫代氨基甲酸钠)为鳌合剂,建立了分散液相微萃取-分光光度法测定水中痕量铜的新方法。于50 mL离心试管中加入一定量的Cu²⁺标准溶液、50 μL 1.0 g/L铜试剂溶液,加水稀释至近50 mL,用1 mol/L盐酸调节pH值为3.0,定容。然后将3.25 mL由氯仿与无水甲醇组成的体积比为3∶10的混合液快速打入该离心管中,使之混合形成均匀浊相,萃取4 min后在3 000 r/min的条件下离心分离2 min,再抽取下层萃取液置于光程为1 cm的微型石英比色皿中。以空白试剂为参比,在波长为440 nm处测定其吸光度,结果表明,铜质量浓度在0.5~10 μg/L范围内与其对应的吸光度呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.993 9,方法检出限为0.069 μg/L。将实验方法应用于水样中痕量铜的测定,测得结果与火焰原子吸收光谱法(FAAS)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=5)为3.1%~4.0%。     

TXIB对Mextral973H从铜氨溶液中萃取铜及氨的影响研究

以Cu-NH_3-NH_4Cl-H_2O体系为研究对象,TXIB(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯)为改质剂,考察TXIB用量、萃取剂浓度、萃取相比、水相铜浓度、氨浓度等对萃取剂Mextral973H从铜氨溶液中萃取铜及氨的影响。结果表明,TXIB的使用可以显著降低氨的共萃而不影响铜的萃取。在萃取相比O/A=1/1、有机相浓度20%、铜浓度18.0g/L、氨浓度84.0g/L的条件下,向有机相中添加10%的TXIB后,铜萃取率由60.44%变化为60.20%,有机相共萃氨量从410.2mg/L降至154.8mg/L。     

1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5-二溴吡啶)-三氮烯与铜的荧光反应及应用

合成并鉴定了一种新的三氮烯试剂1-(2-苯并噻唑) -3-(3,5-二溴吡啶)-三氮烯(BTPyBT),考察了酸度、缓冲溶液用量、铜离子浓度、试剂用量、反应温度及反应时间等影响该试剂与铜发生荧光反应的条件,建立了一个测定铜的荧光分析方法。实验表明,在pH 9.16的硼砂-氢氧化钠缓冲液中,BTPyBT与铜离子在室温下反应20 min后可形成组成比为3∶1的稳定络合物。所建立铜的荧光分析方法的线性范围为0.5~80.0 μg/L,检出限为0.2 μg/L。方法应用于矿泉水、纯净水及河水等水样品中痕量铜的测定,测定结果与原子吸收光谱法一致,相对标准偏差(n=6)为1.2%～4.7%。     

浸出-电沉积法从多金属低品位矿制备铜粉的研究

文章采用浸出-电沉积方法研究了多金属低品位氧化矿提取金属铜的工艺。探讨了工艺中温度、浸出时间、液固比（L／S）、硫酸浓度、矿样粒度、氧化剂等对铜的浸出率的影响。在硫酸浓度为10％,浸出时间控制在5h,液固比取5：1,浸出温度为95℃,粒度0．125mm以下占40％的最优条件下,得到铜的浸出率为82．2％。采用控制阴极电势电积法直接处理硫酸浸出液,在控制阴极电位小于500mV,铜离子的浓度为1～2g／L,H2S04为180g／L的条件下,得到铜含量在99％以上的优质海绵铜。     

硫酸钴浸出液中用N902萃取铜生产试验研究

采用N902对硫酸钴浸出液中铜的萃取进行了研究,考察了萃取相比（O∶A）、萃原液中铜含量、萃取时间对铜萃取率的影响,以及反萃相比（O∶A）、反萃时间、酸度、反萃液铜浓度对铜反萃率的影响,确定了适宜的铜萃取生产条件,当铜离子浓度为6～7g/L时,用15%的N902萃取硫酸介质中的铜,1级铜萃取率可达95%;用新配制的200 g/L的硫酸对负载铜有机相进行循环反萃,1级铜反萃率可达95%。     

黄金冶炼废水铜的萃取回收

采用萃取工艺从黄金冶炼废水中回收铜,考查了萃取剂浓度、相比O/A、混合时间、pH值等因素对铜萃取率的影响,获得优化工艺条件:萃取剂浓度为20%,相比O/A=2:1,混合时间为3 min,pH值1.5～2。在优化工艺条件下开展了工业试验,铜萃取率可达95%以上,反萃液铜离子浓度可达到36 g/L以上,满足铜电积工序要求,实现了铜的高效回收。     

采用HBL101从锌置换渣高酸浸出液中萃取锗

针对现行的湿法炼锌渣中提取锗的研究现状,采用新型萃取剂HBL101从锌置换渣的高酸浸出液中直接萃取锗,考察了料液酸度、萃取剂体积分数、萃取温度、萃取时间和相比对萃取的影响以及氢氧化钠质量浓度、反萃温度、反萃时间和反萃相比对反萃的影响,并对萃取剂转型条件进行了研究.实验表明:有机相组成为30%HBL101+70%磺化煤油(体积分数)作为萃取剂,料液酸度为113.2 g·L-1H₂SO₄,其最佳萃取条件为萃取温度25℃,萃取时间20 min,相比O/A=1∶4.经过五级逆流萃取,锗萃取率达到98.57%.负载有机相用150 g·L-1NaOH溶液可选择性反萃锗得到高纯度锗酸钠溶液,其最佳反萃条件为反萃温度25℃,反萃时间25 min,相比O/A=4∶1.经过五级逆流反萃,反萃率可达到98.1%.反萃锗后负载有机相再用200 g·L-1硫酸溶液反萃共萃的铜并转型,控制反萃温度25℃,反萃时间20 min,O/A=2∶1.经过五级逆流反萃,铜反萃率可达到99.5%并完成转型,萃取剂返回使用.      

湿法炼锌副产铜渣的综合利用

研究了湿法炼锌副产铜渣的综合利用新工艺。最佳浸出条件为:液固比10∶1,浸出温度80℃,浸出剂硫酸浓度3.5mol/L,浸出时间8h。浸出液含铜浓度达到30～45g/L,铜浸出率可以达到98%以上。经萃取、洗涤、三级错流反萃后,反萃液中铜浓度达到45～50g/L,电积后可以得到标准阴极铜。