多异氰酸酯的封闭与解封闭

用红外光谱和热失重（TG）分析研究了几种多异氰酸酯用活泼氢物质的封闭与解封闭反应，试验结果表明：封闭产物的解封温度主要与含活泼氢物质的种类有关，用甲乙酮封闭的产物的解封温度为110℃，若加入0．1％的有机锡化合物，其解封温度可降至105℃。     

异氰酸酯的封闭反应和解封反应

异氰酸酯是性能活泼的化合物,室温下即可与水及含活泼氢的羟基,胺基等化合物化反应。在某些聚氨酯涂料中,常将聚氨酯中-NCO基封闭起来,使用中在高温下使封闭物解封出-NCO基,与羟基组份反应固化。因此有必要对异氰酸酯的封闭反应和解封反应进行研究。本文用化学分析和红外光谱等方法研究了异氰酸酯的封闭反应和解封反应。使TDI与苯酚在不同温度下反应,用化学方法跟踪-NCO基含量随反应时间的变化,发现在120℃下反应6hr,封闭反应基本完成。将封闭物在120～190℃进行红外测试,发现在130℃开始出现2280cm~(-1)的-NCO基特征红外吸收峰,该峰的强度随温度提高而增强,180℃以上峰强度已变化不大。因此,苯酚封闭异氰酸酯的初始解封温度为130℃,在180℃以上解封反应已趋完全。     

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）,研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明：对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%（相对于PAPI中-NCO的物质的量而言）、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。     

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI),研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明:对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%(相对于PAPI中-NCO的物质的量而言)、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。     

PAPI的封闭与解封反应

讨论了酚类、肟类和β－二羰基化合物与多亚甲基多苯基多异氰酸酯（ＰＡＰＩ）的封闭反应的影响因素。应用红外光谱法研究了封闭ＰＡＰＩ在不同温度下的解封反应,考察了其起始解封温度及完全解封温度。     

活性氢有机化合物封闭型异氰酸酯的制备及研究进展

介绍了活泼氢有机化合物封闭型异氰酸酯的封闭及解封闭 -固化反应机理,阐述了活泼氢有机化合物及异氰酸酯结构（如电子结构、空间位阻）对封闭型异氰酸酯解封温度的影响,简述了活性氢化合物封闭异氰酸酯的研究方向以及近年来的研究成果,并在此基础上展望其研究发展方向。     

单组分封闭异氰酸酯胶束/聚乙烯醇复合胶粘剂的制备及性能

采用甲苯二异氰酸酯 TDI 、聚乙二醇（PEG）、二羟甲基丙酸（DMPA）以及封闭剂甲乙酮肟（MEKO）等为主要原料以及聚乙烯醇为复合组分制备了单组分封闭异氰酸酯胶束/聚乙烯醇 BIP/PVA 复合胶粘剂。系统研究了在加热条件下封闭胶束解封闭交联固化反应。考查了封闭异氰酸酯预聚胶束（BIP）对复合乳液稳定性,强度以及耐水性的影响。研究结果表明,复合胶粘剂的固化温度在120~125℃。随着BIP含量增加,复合胶粘剂强度和耐水性提高,但稳定性逐渐下降,当w BIP =15%时,可制得常温（20~30℃）存放3个月以上,干强度超过3.04 MPa,湿强度可达1.29 MPa的单组分BIP/PVA胶粘剂。（）（）（）     

对氯苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯

以对氯苯酚作为多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)的封闭剂、二月桂酸二丁基锡和三乙胺作为复合催化剂,研究了催化剂、投料配比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响。采用红外光谱(FT-IR)法和核磁共振(NMR)法对-NCO含量的变化情况进行分析,并采用FT-IR法测定解封闭温度。结果表明:对氯苯酚封闭PAPI的适宜反应条件为n(-OH)/n(-NCO)=1.03、n(二月桂酸二丁基锡)∶n(三乙胺)∶n(对氯苯酚)=0.2∶0.2∶100、反应温度为40℃、PAPI溶液滴加到对氯苯酚溶液中的滴加时间为1 h以及反应时间为1 h;对氯苯酚封闭异氰酸酯的解封闭温度为87℃。     

亚硫酸氢钠封闭异氰酸酯的研究

选用乙醇和水作为溶剂，实现亚硫酸氢钠对异氰酸醌的良好封闭。对影响封闭效果的温度、投料方法、溶剂种类、亚硫酸氢钠的用量和质量分数等因素进行了充分的研究，优化出的最佳工艺能使亚硫酸氢钠在室温下对芳香族羿氰酸酯预聚体进行较为理想的封闭。该研究突破了亚硫酸氢钠封闭芳香族异氰酸酯需采用低温条件进行封闭的观念。     

封闭型水性聚氨酯的研究进展

着重从NCO基的封闭-解封闭反应机理、解封温度的影响因素和研究方法及封闭型聚氨酯水性化的实施方法等几方面综述了20世纪80年代以来封闭型水性聚氨酯的研究进展情况。     

TDI预聚体封闭与解封闭反应研究

介绍了亚硫酸氢钠与异氰酸酯预聚体的封闭和解封闭反应,考察了反应温度、溶剂、反应时间、投料方式以及预聚体摩尔比对异氰酸酯封闭反应的影响,同时利用DSC法对封闭型异氰酸酯的解封闭进行研究,并得到具有较低解封闭温度的异氰酸酯封闭产物。     

聚醚二元醇与异氰酸酯封端反应的研究

以聚醚二元醇和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明解封反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130℃,解封时间为20 min。     

TMP／异氰酸酯封端反应的研究

本文对ＴＭＰ／ＭＤＩ及ＴＭＰ／ＴＤＩ两种加成物进行了封端反应,探讨了温度,催化剂及原料对封端反应的影响,实验结果表明：高温对ＴＭＰ／异氰酸酯加成物的合成及加民物的封端反应均有利;催化剂加快反应的进行;ＴＭＰ／ＭＤＩ的封端反应化ＴＭＰ／ＴＤＩ容易,这可能是由于空间位阻所引起。     

电泳涂料用异氰酸酯固化剂的封闭剂

从电泳涂料用异氰酸酯固化剂的封闭和解封闭机理入手,介绍了各类封闭剂的特点以及对电泳涂料涂膜固化条件、性能等方面的影响,提出了电泳涂料用异氰酸酯固化剂的封闭剂的未来发展建议。     

通过引入异氰酸酯制备水性硝化棉的动力学研究

将亲水基团引入硝化纤维素分子中是消除硝基涂料VOC含量过高缺陷的重要手段。为获得最佳反应条件,分析了异氰酸酯与硝化纤维素分子反应动力学的特点;通过测定不含催化剂及不同催化剂浓度、不同反应温度下异氰酸酯浓度随时间的变化,配合数学处理,得到了两者反应时的活化能、最佳催化剂浓度、不同条件下的反应速率常数等参数,推导了反应机理。认为异氰酸酯与硝化纤维素反应为二级反应,催化剂的加入可极大提高反应速率,并降低活化能50%。     

DSC法研究异氰酸酯胶黏剂与高含水率木材的固化反应

单组分湿固化异氰酸酯胶黏剂易发生反应,可常温固化.为研究水分与温度对湿固化异氰酸酯胶黏剂固化反应的影响,更好地掌握湿固化异氰酸酯胶黏剂的应用条件,采用DSC方法研究了单组分湿固化异氰酸酯胶黏剂与高含水率木材的胶接固化反应,并根据Kissinger方法求得单组分湿固化异氰酸酯胶黏剂的活化能.结果表明:随着升温速率的提高,固化反应的起始温度升高,但体系反应滞后于温度的上升;随着木材含水率的升高,固化反应起始温度降低,其活化能为84.25kJ·mol-1.     

苯酚与PAPI封闭反应条件的研究

对苯酚与多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）的封闭反应进行了研究,探讨了温度、溶剂及反应时间对封闭反应的影响,利用红外光谱分析手段进行了表征.结果表明：升高温度有利于封闭反应的进行,最佳反应温度为80℃;极性溶剂对封闭反应有利,极性越大封闭反应越容易进行;添加催化剂能大大提高PAPI与苯酚封闭反应速率,缩短反应时间.     

Thermally Reversible Crosslinked Polyurethanes Based on Blocking and Deblocking Reaction

New self‐healing crosslinked bisphenol‐S polyurethane (BPS/PU) including thermal reversible urethane bonds is prepared to balance the mechanical and self‐healing properties. BPS/PU is synthesized with BPS as chain extender to improve the mechanical property in the effect of high molecular regularity of BPS and extra stronger physical crosslinking in BPS/PU. The crosslinked structure of BPS/PU is confirmed by Fourier transform infrared spectra and swelling‐dissolution test. BPS/PU demonstrates great thermal reversability after three heating and cooling cycles and exhibits shorter relaxation time (3.3 min). The tensile strength and the tensile elongation of BPS/PU are up to 14.54 MPa and 877.12%, respectively, which are much higher than the value reported in literature. The qualitative self‐healing analysis of BPS/PU confirms that the cracks can be healed largely after healing progress, and the quantitative self‐healing analysis exhibits great healing properties with the healing efficiency of up to 77.92%.