新型杀虫剂硫氟肟醚的创制研究

硫氟肟醚（试验代号HNPC-A2005）是国家南方农药创制中心湖南基地,国家农药创制工程技术研究中心。湖南化工研究院2002年自主设计、合成创制出的具有自主知识产权的非酯拟除虫菊酯类新型杀虫剂。经过近六年的室内、温室和田间试验证实,硫氟肟醚在30～150ga.i./hm^2剂量下,能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。杀虫谱广、作用迅速。毒性及残留试验结果表明,硫氟肟醚属低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型化合物。     

杀虫剂硫氟肟醚的创制经纬

概述了湖南化工研究院具有自主知识产权的广谱、速效新型肟醚非酯拟除虫菊酯类杀虫剂硫氟肟醚(实验代号HNPC-A2005)的发现过程。作为低毒、低残留、对非靶标生物安全的环境友好型杀虫剂,硫氟肟醚在30～150 g a.i./hm2剂量下,能有效防治茶树害虫茶毛虫、茶小绿叶蝉、茶尺蠖,柑桔害虫潜夜蛾和蔬菜害虫菜青虫等。     

10%硫氟肟醚悬浮剂防治茶树茶毛虫田间药效评价

[目的]明确10%硫氟肟醚悬浮剂对茶树茶毛虫的防治效果及使用剂量。[方法]采用田间茎叶喷雾法检测防治效果,以邓肯氏新复极差法检验差异显著性。[结果]10%硫氟肟醚悬浮剂45~135 g a.i./hm2剂量处理茶树茶毛虫,药后15 d防治效果达72.94%~93.26%,比对照药剂10%氯氰菊酯乳油防效好。[结论]10%硫氟肟醚悬浮剂以90~135 g a.i./hm2(制剂用量900~1350 g/hm2)剂量处理能有效控制茶毛虫的危害,可以在生产上推广应用。     

高效液相色谱法测定水体和茶汤中硫氟肟醚的残留量

采用Kromasil C18不锈钢柱(150 mm×4.6 mm i.d.,5μm),以甲醇-水混合溶剂(体积比95:5)为流动相,流速1.0 mL/min,光电二极管阵列检测器,检测波长254 am,柱温35℃.建立了水体和茶汤中硫氟肟醚残留的高效液相色谱分析方法.硫氟肟醚水样直接用二氯甲烷进行液-液分配萃取,茶汤采用正己烷-内酮(体积比1:1)萃取.在0.01～5.0 mg/L质量浓度范嗣内,硫氟肟醚峰面积与质量浓度呈现良好的相关性.当井水、池塘水、河水和茶汤中添加质量浓度为0.01～1.00 mg/L硫氟肟醚时.其平均同收率分别为92.59%～1 00.10%、94.77%～100.68%、91.87%～101.06%、88.94%～99.46%,变异系数分别为0.98%～2.32%、1.46%～3.09%、2.45%～3.94%、1.40%～3.97%.     

硫氟肟醚微囊悬浮剂的制备及微囊化参数

[目的]硫氟肟醚在环境中降解快,持效期短。为了克服这些缺点和提高药效,对硫氟肟醚微囊悬浮剂的制备及微囊化参数进行了研究。[方法]以水为介质,以多甲基多异丙基多异氰酸酯(PAPI)和乙二醇为囊壁材料,采用界面聚合法制备了10%硫氟肟醚微囊悬浮剂。[结果]红外光谱分析表明:制备的微囊中壁材已将硫氟肟醚包封完整;微囊化参数优化条件为囊材PAPI与乙二醇的质量比为1.5∶1(质量分数为1%)、农乳1602与农乳700的质量比为1∶1(质量分数为10%)、剪切速率为10,000 r/min,以10℃/h的速度将反应温度升至50~60℃;NH4Cl对反应体系固化温度和微囊形成率有一定影响;5 d内微囊有效成分的释放速率为0.1%。[结论]10%硫氟肟醚微囊悬浮剂具有外观形态良好、平均粒径小(2~3μm)、分散性能好、包封率高以及稳定性良好等特点,表现出较好的开发应用前景。     

10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂的制备及其药效实验

采用界面聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯为囊材,制备了硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂。利用激光粒度分析仪、透射电镜和液相色谱对制备的微囊悬浮剂粒子进行了表征,室内药效实验考察了其对玉米象的活性。结果表明:10%硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊粒径约0.10~0.35μm,且分布较为均匀;具有较高的包裹率和载药量,硫氟肟醚的包裹率为90.34%,甲基嘧啶磷包裹率为90.92%;热贮和低温稳定性实验结果表明微囊悬浮剂具有良好的热贮和低温稳定性。室内药效实验表明硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂对储粮害虫的有很好的活性。界面聚合法制备的硫氟肟醚·甲基嘧啶磷微囊悬浮剂环境友好,持效期明显延长,适于储粮害虫的防治。     

新杀虫剂硫肟醚降解菌的筛选和降解动力学

硫肟醚[O-(3-苯氧苄基)-2-甲硫基-1-(4-氯苯基)丙基酮肟醚]是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有知识产权的一种新型杀虫剂。采用富集培养法对硫肟醚降解菌的筛选、分离鉴定和降解进行了初步研究,结果从土壤中分离出了5株能降解硫肟醚的降解菌HNX1、HNX2、HNX3、HNX4和HNX5,其对硫肟醚的降解半衰期分别为1.34、2.02、1.90、2.17和1.27d。根据形态学特征和生理生化反应,初步鉴定HNX1和HNX5为假单胞菌属(Pseudomonas sp.)。     

新型杀虫剂三氟甲吡醚的合成工艺改进

对杀虫剂三氟甲吡醚的合成工艺进行改进,提高了总收率。先对对苯二酚的1个羟基进行保护,再经缩合、水解、氯化、醚化,得到3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙-1-醇,最后与2-氯-5-三氟甲基吡啶反应得到目标产物三氟甲吡醚。该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

卫生杀虫剂氯氟醚菊酯的创制研究

氯氟醚菊酯是一个新颖的卫生拟除虫菊酯杀虫剂。介绍了该品种的创制历程及其理化性质、药效评价、安全性评价、知识产权情况等。     

新农药HNPC-A2005对同翅目昆虫的活性及应用研究

HNPC-A2005,化学名称:1-(3-氟-4-氯苯基)-2-甲硫基乙酮肟-O-(2-甲基联苯基-3-甲基)醚,是湖南化工研究院国家南方农药创制中心湖南基地自行研制的、具有自主知识产权的新型杀虫剂。本文就新农药HNPC-A2005对同翅目昆虫的杀虫活性及田间防治效果进行了研究。室内生测结果表明,HNPC-A2005对蚜虫和叶蝉等多种害虫具有良好的杀虫活性,且在试验过程中还发现该化合物具有对昆虫击倒作用快的特点,但内吸较弱。温室盆栽模拟试验和田间试验结果证实,HNPC-A2005对菜蚜和茶小绿叶蝉具有良好的防治效果,施用剂量为5ga.i./667m2时药后3d对茶小绿叶蝉的防治效果达到75%以上,且对有益天敌昆虫和作物安全。     

新型杀虫剂烯啶虫胺

烯啶虫胺（试验代号：TI-304;通用名称：Nitenpyram;商品名称：Besguard）是由日本武田公司于1989年开发的烟酰亚胺类杀虫剂,并于1995年在日本获得登记。     

新型植物源杀虫剂——苦皮藤素

苦皮藤素为一系列从卫矛科植物苦皮藤中提取的二氢沉香呋喃多元酯类化合物,对害虫具有麻醉作用和毒杀作用,是一种作用机理独特的植物源杀虫剂。目前已有商品化的产品——0.2％苦皮藤素乳油供应,该制剂中毒杀成分的代表化合物苦皮藤素V含量为0.2％。制剂对于槐尺蠖、菜青虫和小菜蛾表现出了很好的防效。     

新型杀虫剂HNPC-A9908对稻黑尾叶蝉和豆蚜的杀虫活性和田间药效评价

HNPC—A9908，化学名称为O—(3—苯氧苄基)—2—甲硫基—1—(4—氯苯基)丙基酮肟醚，是国家南方农药创制中心湖南基地研制成功的具有自主知识产权的—种新型杀虫剂。本文采用农药生测技术测定了HNPC—A9908对稻黑尾叶蝉和豆蚜的杀虫作用方式，结果表明，HNPC—A9908对稻黑尾叶蝉和豆蚜等害虫具有较强的综合毒力和触杀作用，且击倒迅速，但内吸作用较差。该药剂对昆虫的杀虫活性随温度升高而增强，表现出正温度效应。田间小区试验结果表明，HNPC—A9908对稻飞虱具有良好的防治效果，在施用剂量为10～50ga．i．／667m^2时，药后1、15和25d的防效分别达65．6％～69．7％、80．2％～90．7％和96．7％～99．1％，是一种很有开发前景的新型杀虫剂。     

新型杀虫、杀螨剂螺甲螨酯

介绍了杀虫、杀螨剂螺甲螨酯的理化性质、毒性、专利、作用机制、生物活性、合成方法等.     

3种化学物质对新农药硫肟醚光解的影响

硫肟醚[O-（3-苯氧苄基）-2-甲硫基-1-（4-氯苯基）丙基酮肟醚]是我国研制成功的具有自主知识产权的一种新型杀虫剂。在室内紫外光（λ=254nm）照射下研究了3种化学物质对硫肟醚在水溶液中的光解。试验结果表明,当邻硝基氯苯、对硝基苯酚和茚三酮等有机化合物分别与硫肟醚以1：1（体积比）的比例混合后,硫肟醚的光解速率发生了不同程度的改变,其中邻硝基氯苯和对硝基苯酚使硫肟醚的光解速率减慢,光解半衰期从22．30min分别延长到27．75min和29．45min,表现出光猝灭降解效应。而茚三酮却提高了硫肟醚的光解速率,使光解半衰期从22．30min缩短到14．38min,表现为光敏化降解效应。     

醚菊酯的合成研究

醚菊酯是目前在拟除虫菊酯中药效优异、对鱼类低毒的一种高效杀虫剂。通过对合成醚菊酯的4条工艺路线进行了对比。最终确定以邻氯苯酚为起始原料制备高效菊酯杀虫剂醚菊酯。此路线合成总收率25％。纯度大于95％，该工艺具有工业化可行性。     

含氟杀虫剂溴虫腈的合成

由对氯苯甲醛、甲胺 卤和氰化钠是２－对氯本基肌氨酸,再经三氟乙酰化、与丙烯腈环化和溴化和溴阳后与乙醇钠反应得到ＡＣ３０３６３０。总收率为１３．４％     

新化合物HNPC-A3061的室内生物活性研究

HNPC-A3061,即4-溴-2-(4-氯苯基)-1-((2-氯乙氧基)甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-甲腈,是由湖南化工研究院开发的吡咯类新型杀虫杀螨剂。采用农药生物技术在室内测定了新化合物HNPC-A3061对几种害虫和害螨的生物活性,试验结果表明,HNPC-A3061是一个高效广谱的新化合物,对多种害虫及害螨具有很好的防效。对鳞翅目害虫粘虫、小菜蛾和斜纹夜蛾的LC50值分别为25.45、46.02和51.13mg/L;对同翅目的稻黑尾叶蝉和蚕豆蚜的LC50值分别为>400和24.65mg/L;对鞘翅目稻水象甲的LC50值为1.19mg/L,对玉米象3d和10d的LC50值分别为27.53mg/L和2.16mg/L;对双翅目的家蝇成虫LD50值为0.2169μg/虫,对家蝇幼虫的LC50值为70.96mg/L;对蜱螨目棉红蜘蛛的LC50值为2.63mg/L。