苯和乙烯液相烷基化生产乙苯技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相烷基化生产乙苯催化剂及工艺在燕化公司化工一厂苯乙烯装置上的工业应用。结果表明：烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性、选择性和稳定性，反应的乙苯选择性大于86.5%，乙基化选择性接近100％，乙烯转化率为100％，烷基转移反应的乙苯和多乙苯转化率均在79％，乙苯选择性接近100％。该工艺流程简单，操作方便，乙苯产品质量好，收率高。与三氯化铝法相比，该工艺无特殊的三废处理问题，属清洁工艺。     

在AB—96沸石催化剂上苯与乙烯气相烷基化反应工艺条件的研究

针对苯与乙烯气相烷基化生产乙苯的反应过程,对上海石油化工研究院研究生产的AB－96沸石催化剂用于该反应过程的工艺条件在实验室进行了研究,结果表明：以ZSM－5沸石为活性组元的AB－96催化剂,在反应温度380－430度,在反应压力1．0－1．8MPa,乙烯质量空速2．0－4．5h^-1,苯烯摩尔比6－9的条件下,乙烯转化率在99％以上,乙苯选择性可达93％,具有良好的反烃化性能,当原料苯中混有13％－17％的乙苯,二乙苯,甲本和二甲苯等对乙烯转化率和乙苯选择性几乎没有影响,在原料苯的含水量为180－650ug/g时对乙烯的转化率和乙苯的选择性无明显影响,具有较强的抗水能力,其活性稳定性较好,是一种良好 分子筛催化剂。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试通过鉴定

由中国石化集团公司石油化工科学研究院和燕山石化（集团）公司共同承担的“苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺中试”项目（系中国石化集团公司的技术开发合同项目），于１９９９年７月８日在石油化工科学研究院通过了技术鉴定。石油化工科学研究院自９０年代初开始苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂的研制，经过大量的研究工作，从所制备的近４００种催化剂中，筛选出了活性稳定性好、乙苯选择性高，且可一剂两用（既可用于烷基化反应，也可用于烷基转移反应）的ＡＥＢ型催化剂，申请并已获得授权中国和美国专利；在催化剂研制成功的…     

650 kt/a乙苯成套技术的工业应用

介绍中国石化石油化工科学研究院开发的苯和乙烯液相分子筛烷基化工艺技术在宁波镇海炼化利安德化学有限公司650 kt/a乙苯装置上的工业应用情况。工业应用结果表明：在苯与乙烯摩尔比为3.1、苯与二乙苯摩尔比为8.0的条件下,烷基化和烷基转移催化剂均具有良好的活性和稳定性,烷基化反应的乙烯转化率为100%,乙苯选择性平均在86%左右,乙基化选择性平均为99.5%;烷基转移反应的二乙苯转化率平均在75%左右,乙苯选择性平均为99.5%;能耗、物耗低,乙苯产品质量高,能够满足PO/SM装置长周期稳定运转的原料需求,说明工艺流程及设备设计合理。     

3％低浓度乙烯烃化制乙苯

介绍了采用3％低浓度乙烯与苯为原料,在改性的HZSM-5沸石催化剂上进行烃化反应制乙苯工艺。在该过程中乙烯转化率为90—95％,苯的转化率为10—20％.乙苯的选择性大于95％。催化剂的再生周期为10—12天。     

增产碳四烯烃的催化剂通过技术鉴定

<正>2019年6月18日,由中国石化石油化工科学研究院、石家庄炼化分公司和催化剂有限公司共同承担的增产碳四烯烃催化裂化催化剂的开发及工业应用项目,通过了中国石油化工股份有限公司科技部组织的成果鉴定。该项目在β分子筛改性技术开发、提高碳四烯烃选择性等方面取得显著创新和进步。该项目通过研究催化裂化过程中碳四烯烃生成和转化的反应化学,确认优化异构化和裂化反应选择性、抑制     

苯烃化催化精馏过程的研究

针对苯烃化催化精馏过程，围绕减缓催化剂失活的问题，采用过程数学模拟与试验研究相结合的方法，考察了进料苯烯物质的量比对过程结果和催化剂失活的影响。研究表明，苯烃化催化精馏工艺中，乙烯转化率为１００％，乙苯和多乙苯的选择性大于９９．７％，反应物中没有其它工艺中产生的甲苯和二甲苯；苯烃化催化精馏过程进料苯烯物质的量比（１．５～２．０）低。采用新工艺后，催化剂操作周期比其它工艺可延长几十倍，分离费用可大幅度下降。     

苯和乙烯液相烷基化合成乙苯的研究及其新工艺的开发

报道了苯和乙烯在ＡＥＢ型分子筛催化剂上进行液相烷基化反应合成乙苯的研究开发结果。通过研究反应温度、压力、苯／惭烯摩尔比及空速等反应条件对烷基化反应过程的影响,确定了适当的反应条件。进行了苯和乙烯液相烷基化的２０００ｈ活性稳定性试验,乙烯转化率、乙苯选择性、惭基化选择性分别平均为１００％、９４．５％和９９．０％。进行了苯和多乙苯液相烷基转移反 的２０００ｈ活性稳定性试验,二乙苯转化率、多乙苯转化率、     

固体酸的酸性和结构对苯与乙烯烷基化的影响

在搅拌高压釜中,研究了纯磷钨酸、负载磷钨酸、工业Y-分子筛、工业β-分子筛和纳米β-分子筛5种固体酸催化剂进行苯与乙烯的液相烷基化反应的催化活性和反应选择性。实验结果表明,固体酸催化剂的烷基化反应活性高低主要取决于表面酸强度和酸量;乙苯的选择性主要取决于催化剂的孔道结构;乙基化的选择性则与催化剂的表面酸强度、酸性中心位置和孔道结构等因素有关。     

苯烃化制异丙苯的催化蒸馏技术研究

采用石油化工科学研究院开发的ＡＥＢ分子筛催化剂,在小型试验装置上进行苯烃化制取异丙苯的催化蒸馏技术研究。催化蒸馏塔采用自行开发的新型高效构件,该构件具有传质阻力小、压降低、操作弹性大等优点。经过２５０ｈ连续试验,找出了理想的操作参数和工艺实现方式。在进料苯丙烯摩尔比１∶１,丙烯空速０．４～３．０ｈ－１的条件下,丙烯的转化率达９９％以上,异丙苯选择性大于９０％。     

负载磷钨酸催化苯与乙烯液相烷基化

以负载磷钨酸为催化剂 ,考察催化剂预处理温度、反应温度、原料苯中溶解水量、苯烯摩尔比和苯进料质量空速对苯与乙烯液相烷基化反应的影响。实验表明 ,负载磷钨酸的催化活性和预处理温度密切相关 ,在 2 10℃预处理时 ,催化活性最高 ;负载磷钨酸在 14 0℃以上 ,具有很高的催化活性和很好的乙苯选择性。在优化的反应条件下 ,乙烯的转化率为 10 0 % ,乙苯的选择性大于 90 % ,乙基化的选择性大于 98%。     

ZSM-5分子筛催化下乙醇转化为液相烃

以ZSM-5,H-ZSM-5,Zn-ZSM-5为催化剂,在280～450℃范围内,乙醇在固定床反应器上转化为气相烃、液相烃和水。液相烃经GC-MS检测,主要成分是C5～9烯烃、C4～7烷烃和C6～11芳烃。实验结果表明,ZSM-5催化剂上,温度为425℃时,苯和甲苯选择性最大,分别为5.94%和24.81%;温度为450℃时,二甲苯选择性最大,为33.21%。Zn-ZSM-5催化剂上,温度为380℃时,苯和二甲苯选择性最大,分别为5.99%和37.89%;温度为450℃时,甲苯选择性最大,为24.45%。H-ZSM-5催化剂上,温度为380℃时,苯和甲苯选择性最大,分别为7.08%和27.60%;温度为450℃时,二甲苯选择性最大,为30.23%。硅铝比和反应温度对液相烃收率有显著影响,反应温度一定时,随硅铝比的增大,液相烃收率减小;硅铝比一定时,随反应温度的升高,液相烃收率先增大后减小。硅铝比为25时,ZSM-5和Zn-ZSM-5催化剂上,320℃下液相烃收率最大,分别为17.7%和13.8%;H-ZSM-5催化剂上,380℃下液相烃收率最大,为16.3%。     

乙苯生产技术进展

介绍了乙苯生产方法,包括Monsanton公司的均相三氯化铝法,Lummus／UOP公司联合开发的分子筛液相法,Mobil／Badger公司开发的分子筛气相法,以及气-液相法与催化精馏结合的气-液-固三相法。综述了国内乙苯生产技术进展,包括石科院开发的苯和乙烯液相烷基化合成乙苯催化剂和工艺,液相烷基化反应乙烯转化率达100％,乙苯平均选择性86．5％;上海石化研究院开发的AB-96气相烷基化催化剂,各项性能指标达到进口催化剂水平;中科院大连化物所开发的气相烷基化反应和液相烷基转移反应优化组合的干气制乙苯第3代技术已工业化,第4代技术在中试,第5代技术在小试阶段。     

2003年乙苯生产技术

乙苯 (EB)是生产苯乙烯的关键原料 ,已商业化的乙苯生产方法主要有AlCl3 液相烃化法和分子筛烃化法二大类 ,目前尤以分子筛烃化法为主。开发现代化乙苯生产工艺的公司主要有 :ABB鲁姆斯公司、华盛顿集团国际公司巴杰尔 (Badger)技术中心和CDTECH公司。1　ABB鲁姆斯公司推出了苯和乙烯液相烃化的鲁姆斯 /UOPEBOne工艺 ,采用UOP公司特定配方的沸石分子筛催化剂 ,处理乙烯进料可为化学级 (70 % )至聚合级 ,采用固定床液相反应器。EB产品纯度大于 99.9% ,含二甲苯小于 1 0×1 0 -6,EB产率为 99.7%。该工艺装置投资为 3 0～ 45美元 /…     

在ZSM-5型沸石催化剂上苯与乙醇烃化制乙苯

HZSM-5型沸石催化剂经 A 或 B 法处理后用于苯与乙醇(95%)烃化制乙苯,其烃化选择性明显提高,且活性稳定。具有较好的再生性、制备重复性、以及二乙苯反烃化性能。BAA-8602催化剂经过22次加速失活再生后进行反应,在520小时的连续反应时间内,各项主要反应性能指标的平均值:苯转化率为17.99%,烃化选择性为95.7%,乙醇转化率大于99%,乙苯选择性为89.06%,液收率大于98%。预测其使用寿命大于11000小时,已具备进一步工业开发的条件。     

国内简讯

降低催化汽油烯烃含量催化剂开发成功石油化工科学研究院与洛阳石油化工总厂、上海高桥石油化工公司炼油厂、巴陵石油化工公司长炼催化剂厂、齐鲁石油化工公司催化剂厂共同承担的“降低催化汽油烯烃含量的催化裂化催化剂 (ＧＯＲ)的研制开发与工业应用”通过了中国石油化工集团公司的技术鉴定。石油化工科学研究院开发成功了ＧＯＲ -Ｃ、ＧＯＲ -Ｑ型降低催化汽油烯烃催化剂。ＧＯＲ -Ｃ催化剂在洛阳石油化工总厂进行了加工高钒常渣原料油的工业试验 ,结果表明 :汽油烯烃体积分数由 42 2 %下降到 31 6 % ;ＧＯＲ -Ｑ催化剂在上海高桥石油化…     

MP-01新型异丙苯催化剂中试研究

采用MP—01新型异丙苯催化剂，在中试装置上进行了苯与丙烯液相烷基化反应合成异丙苯试验，通过催化剂寿命试验及条件试验考察了MP—01新型异丙苯催化剂的性能。催化剂寿命试验表明，MP-01催化剂具有良好的反应稳定性和选择性。在苯烯比2．5，丙烯空速0．8h^-1，循环量2．0t/h，反应器人口温度145℃的条件下．丙烯转化率100％，烃化液中异丙苯含量36％～37％，异丙苯选择性85％～87％，丙基选择性100％，正丙苯质量分数为50～120μg／g。苯烯比、温度、空速等条件试验证明：MP—01催化剂可以在低温、低苯烯比、高空速的反应条件下使用。在人口温度135℃，循环量2．0t/h，苯烯比2．5、空速1．0h。的条件下，丙烯转化率100％，丙基选择性100％．异阿苯选择性85％～86％，正丙苯未检出。     

SEB-12催化剂在干气制乙苯装置的工业应用

在中国石油兰州石化公司6万t/a干气制乙苯装置上,对中国石化上海石油化工研究院研发的SEB-12烷基化催化剂进行了工业应用,并分析了原料对催化剂性能的影响。结果表明:在反应器入口温度350.7 ℃、入口压力1.0 MPa、苯/乙烯摩尔比6.2、乙烯质量空速0.27 h-1、装置反应负荷100%的条件下,该催化剂的乙烯转化率为97.53%,产物选择性为99.90%,二甲苯质量分数为4.56×10-4;在乙烯、丙烯不同体积分数的原料干气条件下,该催化剂的乙烯转化率大于97.50%,但随着丙烯体积分数增加,产物选择性明显下降;原料苯中的甲苯质量分数对产品二甲苯质量分数影响较大。     

催化裂化干气中乙烯与苯烷基化制取乙苯工艺过程的研究

为了扩大乙苯原料来源,综合利用含有10-20%乙烯的催化裂化干气,对其不经任何特殊精制,直接作原料与苯在一定温度、压力、苯烯比、空速等条件下,在催化剂作用下烃化制取乙苯,乙烯转化率达90%以上,乙烯生成乙苯的选择性为70%左右.所得液体产物可用一般蒸馏方法进行分离,分离出的苯可循环使用,非芳烃作高辛烷值汽油组分,乙苯纯度达99.6%.这一工艺经装100mL催化剂的小型装置实验证明是可行的.     

国内简讯

<正> 甲醇制取低碳烯烃通过技术鉴定中国科学院大连化学物理研究所以甲醇为原料制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的研究,完成了小试和扩试,取得了良好的试验结果。该所采用自己研制成功的高乙烯选择性沸石催化剂和两段法串联工艺进行小试,在适宜工艺条件下,经过1000余小时的运转,甲醇转化率为100％,乙烯平均收率为31.5％,C_2~=—C_1~=收率为89.6％,总烃收率为98.9％。在200毫升反应装