钯催化下BER对羰基化合物和苯乙烯的竞争还原

用ＫＢＨ４与７１７＾＃阴离子交换树脂反应制备了聚合物支载的硼氢化试剂（ＢＥＲ）。在二氯化钯催化下用ＢＥＲ对多种含羰基的化合物分别与苯乙烯的混合液（摩尔比１：１）进行了还原。且对ＢＥＲ还原羰基化合物和苯乙烯的竞争还原规律作了初步探讨。     

醛／酮与胺还原烷基化反应的研究进展

介绍了实现醛／酮与胺的还原烷基化是制备高级胺反应的2种重要方法：催化加氢和硼氢化物化学还原,叙述了这2种反应体系的主要研究进展。介绍了催化加氢中常用的催化剂,指出对金属催化剂进行硫化处理是提高选择性的有效方法：介绍了硼氢化物化学还原法中常用的催化体系,讨论了醛／酮与胺还原烷基化反应中的影响因素,特别是原料的空间住阻、脱水剂、原料配比和溶剂等因素的影响,指出可以通过改变原料配比和溶剂等条件提高目标产物的选择性。     

芳族硝基化合物的电还原反应性能及其机理研究

采用循环伏安、线性扫描以及恒电位电解等测试方法,对o,m,p-氯硝基苯,o,m,p-硝基甲苯、o,m-硝基苯甲酸等八种芳族硝基化合物在硫酸-乙醇水溶液中的电还原性能及其机理进行了研究.结果表明,芳族硝基化合物在苯环上的取代基位置不同以及在相同位置上取代基的种类不同均可使各芳族硝基化合物的电还原性能发生较大差异;吸电子取代基在电还原过程中电位较正,推电子取代基的电还原电位较负;邻位取代基在反应过程中由于空间位阻效应,苯环上的硝基在电还原时电位往负方向移动.在电还原过程中,还原峰电流和表观活化能的大小均与取代基的电子效应和空间位阻相关,同时取代硝基氯苯得3个电子将还原生成氧化偶氮苯类化合物:邻、间硝基甲苯、硝基苯甲酸得4个电子将还原生成酚类化合物;对硝基甲苯得6个电子将还原生成胺类化合物,在此基础上,探讨了各芳族硝基化合物的电还原机理.     

金属钛催化芳酮还原偶联反应的研究

研究了以对二甲苯为溶剂，金属钛催化芳酮与邻苯二甲酸酐还原偶联反应，采用元素分析、^1H—NMR、^13C—NMR、IR及MS对产物结构进行了分析，确定了最终产物，结果表明，产物为芳酮的自身偶联产物及其中间体的重排产物频哪酮。在实验的基础上对整个过程的反应机理进行了推测。     

电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂,研究表明,膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响,而且在不同类型的反应中,两种效应的影响作用不同,强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。     

电位效应与空间位阻效应对飞机燃油抗氧剂膦化物的氧化反应的影响

膦化物为高性能飞机燃油潜在的抗氧剂，研究表明，膦化物取代基的电位效应与空间位阻效应对其氧化反应有一定的影响，而且在不同类型的反应中，两种效应的影响作用不同，强的吸电子电位效应及大的空间位阻效应均不利于膦化物的氧化反应。     

SnCl2／Al氧化还原体系引发四氯化碳和一溴三氯甲烷对醛的还原加成

ＳｎＣｌ２／Ａｌ氧化还原体系引发四氯化碳和一溴三氯甲烷对醛的还原加成李毅群（暨南大学化学系,广州５１０６３２）四氯化碳作为基本的化工原料和产品,广泛用作溶剂、萃取剂、灭火剂、织物脱脂剂和干洗剂等。四氯化碳作为反应试剂在有机分子反应中可以形成碳碳单键、...     

三丁基锡氢化物在Pd/C催化下还原酰氯的反应研究

制备了活性炭负载钯催化剂,发现它对三丁基锡氢化物还原酰氯合成芳香醛的反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂可重复使用,减少了贵金属Pd的流失。采用XPS分析方法对催化反应机理进行了研究和探讨,结果表明金属态Pd(0)为催化活性中心。     

复合型空间位阻胺NCR－PC_3脱CO_2工艺的开发和生产应用

本文首先对纯空间位阻胺脱ＣＯ２的机理进行了探讨，指出其不足之处，后介绍了南化公司研究院复合型空间位阻胺ＮＣＲ－ＰＣ３的开发过程、脱碳机理及其在生产中的应用情况，证明该工艺技术先进，处于国内领先水平，应予以推广。     

复合型空间位阻胺NCR—PC3脱CO2工艺的开发和生产应用

本文首先对纯空间位阻胺脱ＣＯ２的机理进行了探讨，指出其不足之处，后介绍了南化公司研究院复合型空间位阻胺ＮＣＲ－ＰＣ３的开发过程，脱碳机理及其在生产中的应用情况，证明该工艺技术先进，处于国内领先水平，应予以推广。     

芳香醛和芳香胺参予的Mannich反应及其合成应用

研究了芳香胺和芳香醛参予的Ｍａｎｎｉｃｈ反应及其合成应用，以它们的原料合成了１０余种新的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，也使Ｍａｎｎｉｃｈ反应由单一甲醛扩展到芳香醛，产率为６２．３％～９０．４％。     

木质素催化氧化制备芳香醛研究进展

催化氧化技术是实现木质素资源化利用的有效途径之一,可将木质素转化为具有高度官能化的芳香醛(对羟基苯甲醛、香草醛、紫丁香醛等).芳香醛是合成染料、香料及药品的重要中间体,具有较大的工业应用价值.综述了国内外有关木质素在金属催化氧化、有机催化氧化、电化学催化氧化、光催化氧化和离子液体催化氧化方面制备芳香醛的最新研究进展,并...     

Gas chromatography — mass spectrometric determination of unsymdimethylhydrazine in soil and water by derivatization with aromatic aldehydes

A gas chromatography — mass spectrometric method for determination of unsymdimethylhydrazine (UDMH) in soil and water has been developed. The method is based on derivatization of UDMH with 2-nitrobenzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 4-chlorobenzaldeyhde, 4-cyanobenzaldehyde, 4-dimethyaminobenzaldehyde, benzaldehyde and furfuraldehyde, followed by analysis of the derivative using gas chromatography — mass spectrometry. The effect of ambient air and antioxidants (pyrogallol and TiCl₃) to absorb dissolved oxygen from the reagents has been investigated. The method proves to be useful for UDMH analysis in soil and water, and has been used for environmental site assessment at a former missile base in Ukraine.     

芳香羧酸甲酯的硼氢化钠还原

采用NaBH_4-THF-甲醇体系将芳香羧酸甲酯进行还原反应2～5h得到相应的醇,收率为70%～90%。实验证明,NaBH_4-THF-甲醇体系对于芳香羧酸甲酯的还原具有很好的选择性。     

The effect of steric hindrance on physical properties in an amine-cured epoxy

A pair of aliphatic amines were synthesized in order to study the effect steric hindrance has on the physical properties of an amine-cured epoxy resin. The hindered amine (TMSiDA) has NH₂ groups that are obstructed by the presence of adjacent methyl groups while the unhindered amine (SiDA) does not contain any NH₂ steric hindrance. DGEBA cured with TMSiDA is less dense, absorbs less moisture, and has a higher T_g than does SiDA/DGEBA. Torsional pendulum results show that TMSiDA/DGEBA has a slightly higher rubbery modulus and a secondary transition at a lower temperature than DGEBA cured with SiDA. Activation energies for the secondary transition were determined for TMSiDA/DGEBA and SiDA/DGEBA and are 19 and 14 kcal/mol, respectively.     

对氨基苯磺酸铝催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的“一锅法”Mannich反应

室温条件下,对氨基苯磺酸铝可有效催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应,三组分"一锅法"合成了系列β-氨基酮衍生物。考察了反应条件对收率的影响及对氨基苯磺酸铝对不同底物Mannich反应的催化效果,推测了反应机理。产物结构经IR、~1H NMR和质谱进行表征。合成不同的β-氨基酮衍生物的较佳反应条件为:苯乙酮、芳香醛和芳香胺物质的量比为1.1:1:1,对氨基苯磺酸铝用量为苯甲醛物质的量的3%,乙醇用量5 mL。该方法操作简单,条件温和,收率高,催化剂可重复使用,对环境友好。     

树脂吸附结合还原络合法去除盐酸中的铁离子

研究D201强碱性阴离子交换树脂（Cl型）吸附结合还原络合法进行盐酸除铁离子精制的过程,最佳试验条件为：采用D201强碱性阴离子交换树脂（Cl型）,还原剂硫代硫酸钠加入量1%（相对树脂质量,下同）,螯合剂EDTA加入量0.5%;在该条件下进行盐酸除铁离子精制,铁离子质量浓度降至0.1 mg/L以下。     

NaBH4-Ni（Ⅱ）树脂还原芳香族硝基化合物

D72大孔阳离子树脂10g和10% NiSO4的溶液100mL于60℃搅拌12h得到Ni（Ⅱ）树脂.以Ni（Ⅱ）树脂催化NaBH4还原硝基苯的适宜反应条件为：0.31g（2.5mmol）硝基苯、0.38g（10mmol）NaBH4和0.3gNi（Ⅱ）树脂在5mL甲醇中室温反应1.0h,在此条件下苯胺的收率为98.7%.在相同的条件下,Ni（Ⅱ）树脂催化BaBH4还原几种芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率97.5～99.2 %.     

Reduction of poly(tetrafluoroethylene) by aromatic radical anions: An ESR and NMR study

An ESR and ¹⁹F‐NMR study was carried out to elucidate the reduction kinetics of PTFE with aromatic radical anions (anthracene, benzophenone, biphenyl, and naphthalene), whose counter cation is Na⁺, in THF solvent. The ESR signal intensities of aromatic radical anions decayed according to the second‐order equation whose rate depends on the kind of radical anions; the relative order being naphthalene (1.00) ≫ biphenyl (0.03) > anthracene (0.02) > benzophenone (0.003). The defluorination from PTFE was examined by a high‐resolution ¹⁹F‐NMR method of NaF disolved in an ethanol/water mixed solvent. When an excess amount of Na metal was present, the yield of NaF exceeded the initial concentration of aromatics. The result suggests that the aromatic radical anions are regenerated by the reaction with excess Na metal. The amounts of NaF salts produced during the reducing process were also followed by the same order as the decaying rates of aromatic radical anions. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 286–289, 1999