Pd催化水溶液中三氯新的加氢脱氯

以10mgw(Pd)=5%的Pd/C为催化剂,在35℃和1 01×105Pa下,ρ(三氯新)=4g/L的三氯新水/乙醇〔V(水)∶V(乙醇)=1∶1〕溶液20mL反应30min就100%脱氯。在乙醇中,三氯新加氢1h氯的去除率为68%。水的存在,改善了三氯新的反应环境,消除了NaCl在催化剂上的富集,使催化剂保持了较高的活性。在水溶液中,ρ(氯化物)=5g/L的碱金属或碱土金属氯化物的存在,对三氯新的加氢脱氯反应没有影响,这是因为这些无机氯化物在水中完全电离,离子化的无机氯化物不会堵塞反应孔道,也不会在催化剂表面吸附,因此不会阻碍三氯新的加氢脱氯。     

催化加氢脱氯合成间叔丁基苯胺

间叔丁基苯胺是重要的医药和农药中间体。以工业镍催化4-氯-3-硝基叔丁基苯加氢还原脱氯合成了间叔丁基苯胺,考察了溶剂及其用量、催化剂用量、脱氯剂、反应温度、反应压力等对加氢脱氯反应的影响,得到了最佳反应条件为:用甲醇和水(V∶V=4∶1)作溶剂,碳酸钠为脱氯剂,催化剂、脱氯剂、4-氯-3-硝基叔丁基苯质量之比为3∶10∶20,反应温度为140℃,氢气压力为3.0MPa时,还原加氢脱氯效果最好,间叔丁基苯胺产率最高。特别值得一提的是,加入碳酸钠后产率明显提高,表现出了相当强的脱氯能力。在反应体系中加水,提高了产率,是一种环境友好的绿色合成方法。     

零价金属对土壤中五氯苯酚的脱氯研究

五氯苯酚（PCP）目前仍为国内外普遍而大量采用的防腐剂、杀虫剂和除莠剂,由于它的化学稳定性致使残留不易消失,给环境造成严重污染。本文以恒温培养为方法,气相色谱-质谱联用仪（GC—MS）为检测手段．研究了三种零价金属对在不同土壤中五氯苯酚的脱氯规律。结果表明,五氯苯酚可被Fe、zn、sn还原降解成四氯苯酚．产物为1,2,3,4-四氯苯酚和1,2,4,5-四氯苯酚;在相同土壤中,脱氯性能与零价金属的还原性成正比关系,Fe-Zn混合物的不同质量比对PCP的降解没有协同催化的作用;不同理化性质的土壤,其脱氯效果存在一定的差异．主要讨论了土壤酸度和有机质含量的影响。     

镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究

Ni-B/SiO2非晶态合金对一系列氯代芳烃硝基化合物进行加氢,脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯。将Ni-B/SiO2非晶态合金和Raney Ni催化加氢邻氯硝基苯进行了对比,发现在—NO2转化成—NH2的反应终了之前,用非晶态镍催化剂的脱氯速度小于用Raney Ni催化剂的脱氯速度,但加氢反应终了之后,在非晶态镍催化剂上的脱氯速度大于Raney Ni催化剂上的脱氯速度。镍基催化剂的软硬度是催化剂选择性好坏的主要原因,镍基催化剂软度大有利于催化剂选择性的提高。     

Ni-Fe双金属对氯代苯酚催化还原脱氯的试验

分别采用Ni-Fe双金属体系和单一零价铁对氯代有机物2,4-二氯苯酚、2-氯苯酚和4-氯苯酚进行了催化还原脱氯的研究。结果表明:单一零价铁能够对氯代苯酚还原脱氯,但效率不高,通常在10%～25%。在镍的催化作用下,零价铁对氯代苯酚的还原脱氯效率大大提高。当零价铁加入量为60 g/L,硫酸镍为0.6 g/L,初始氯代苯酚的质量浓度在25 mg/L左右,反应初始pH值控制在偏酸性的条件下,还原脱氯效率可达到70%以上。氯代苯酚降解的准一级速率常数和降解率满足以下规律:4-氯苯酚大于2-氯苯酚大于2,4-二氯苯酚。     

加氢脱氯技术及其催化剂研究进展

加氢脱氯技术是含氯有机物,特别是含氯氟烃绿色转化处理的关键技术,也是合成高附加值含氟精细化学品和含氟单体的重要途径。本文对发展加氢脱氯技术的意义、加氢脱氯反应机理、加氢脱氯催化剂的研究进展以及加氢脱氯技术的应用及展望等方面进行了详细评述。     

有机胺对Pd/C催化氯酚加氢脱氯反应的影响

采用Pd/C催化剂,选择不同的溶剂体系,首先分别比较了有机碱Et₃N以及无机强碱NaOH对Pd/C催化2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)加氢脱氯反应的影响。结果表明,醇类溶剂中,Et₃N作为质子吸收剂,2,4-DCP能够在Pd/C催化下高效彻底加氢脱氯。并通过SEM、XRD和XPS等表征分析,发现Et₃N能够中和加氢反应产生的HCl,生成三乙胺盐酸盐(Et₃N·HCl),从而消除HCl对催化剂的毒化作用,同时避免了因Et₃N·HCl在催化剂表面的沉积而引发的催化剂失活的问题。进一步研究了不同类型的有机胺对甲醇中Pd/C催化2,4-DCP加氢脱氯反应速率和反应选择性的影响。研究表明,短链有机胺(伯胺、仲胺和叔胺)更有利于Pd/C催化2,4-DCP加氢脱氯反应的进行。在此基础上建立一种新型Pd/C-甲醇-短链有机胺催化体系,可以高效、彻底地实现对多氯代苯酚类污染物的加氢脱氯降解,为实现温和条件下高浓度多氯代苯酚类污染物的环境友好无害化处理提供新的思路和方法。     

Ni-B非晶态合金催化加氢制备氯代苯胺

采用水合肼和硼氢化钾为共还原剂,适当比例的甲醇、乙醇和水的混合物为溶剂,在333 K下制得负载催化剂P1。XRD、TEM、SAED测定结果表明,该催化剂是一种纳米级非晶态合金。将P1催化剂用于邻氯硝基苯加氢反应,在底物100%转化时,生成邻氯苯胺的选择性达到94.3%。对一系列氯代硝基芳烃化合物在P1催化剂上的催化加氢反应进行了考察,得出脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯,分析了不同氯代硝基苯的结构与脱氯的关系,认为在该催化剂上脱氯的主要原因,是生成的氯代苯胺在催化剂表面的吸附。讨论了金属添加剂(Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Mo、Zn、La)对P1催化剂催化加氢制备邻氯苯胺的影响,发现添加Cu、Fe能提高催化剂的选择性,在底物基本转化时,选择性由不加金属添加剂时的94.3%,分别提高到97.2%和97.6%。     

Pd/C纳米结构的尺寸调控及液相高效加氢脱氯性能

在甲酰胺体系下,利用KBr调控合成了Pd粒径为2 nm、3 nm、4 nm和6 nm的不同水溶性Pd/C催化剂,采用TEM、XRD和XPS对催化剂进行表征,并以4-氯苯酚为反应物,测试了催化剂的液相加氢脱氯性能。结果表明,相比于商业Pd/C催化剂,在甲酰胺体系中合成的Pd/C催化剂具有更高的水溶性,催化效果提高了约40%以上。同时研究了不同溶剂对催化剂加氢脱氯效果的影响,结果表明,随着溶液极性、溶剂的介电常数(ε)、偶极矩(μ)和归一化极性参数(ETN)的增强,催化效果越好。     

Pt/C催化加氢3-氯-4-甲基硝基苯制备3-氯-4-甲基苯胺

3-氯-4-甲基苯胺是合成有机颜料、染料和农药的重要有机中间体。以3-氯-4-甲基硝基苯为原料,1%Pt/C为催化剂,低压催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺,考察不同溶剂、反应压力、反应温度和催化剂用量对产物收率的影响。结果表明,在3-氯-4-甲基硝基苯10 g、溶剂甲醇用量30 m L、1%Pt/C催化剂用量0.04 g、反应温度80℃和反应压力1.0 MPa条件下,3-氯-4-甲基苯胺收率99.08%,脱氯率0.2%,催化剂可重复使用5次。     

氯氟烃加氢脱氯催化剂的研究进展

从氯氟烃(CFCs)选择性加氢脱氯催化剂的催化活性组分、活性组分前驱体、载体及裁体-金属相互作用、双金属催化剂、催化剂的结构敏感性和催化剂失活等方面详细介绍了CFCs选择性加氢脱氯反应及催化剂的最新研究进展,并指出了CFCs选择性加氢脱氯反应的发展方向。     

液-液微萃取气相色谱法测小量水样中痕量PCP的研究

建立一种液-液微萃取(LPME)与气相色谱(带ECD检测器)联用检测废水中痕量五氯苯酚(PCP)的方法。LPME为气相色谱检测痕量五氯苯酚提供一种简单、快捷、节省有机溶剂的样品预处理方法,LPME与GC-ECD联用可以使废水中PCP的检测极限降到0.5μg/L。以本法检测分析含2、10、50、100、200μg/L五氯苯酚的标准水样,所得标准曲线的相关系数达0.998;浓度为50μg/L的标准样品,测定6次得到相对平均偏差为7%;实际水样PCP的加标回收率在70%左右,平均偏差为6.5%。     

五氯硝基苯催化加氢法合成3,5-二氯苯胺

3,5-二氯苯胺是一种重要农药中间体.采用多氯代硝基苯催化加氢脱氯合成3,5-二氯苯胺是一种清洁合成工艺.研究了合成路线中五氯硝基苯催化加氢制备五氯苯胺工艺,主要考察了催化剂、溶剂、反应温度和反应压力对加氢反应的影响.结果表明:与骨架镍相比,Pd/C催化剂具有较好的催化活性和选择性,虽然负载量为10%Pd/C比5%Pd/C催化活性高,但易发生深度脱氯;反应适宜的溶剂为环己烷;在优化的反应条件下,五氯硝基苯转化率可达99%以上,五氯苯胺选择性可达95%以上.     

高能球磨还原法对废水中邻氯苯酚的脱氯研究

在高能球磨条件下采用水合肼还原法对废水中邻氯苯酚进行脱氯研究。考察了还原剂用量、球磨时间、废水浓度等因素对脱氯效果的影响,并应用紫外光谱和高效气相色谱对脱氯产物进行了分析。研究结果表明,按水合肼与邻氯苯酚的质量比为1.4∶1,室温下球磨2min,处理邻氯苯酚的质量分数为1%的废水,脱氯率可达99.7%。该方法脱氯工艺简单,脱氯效果好。     

催化加氢制备对氯邻氨基苯酚

本文提出了以对氯邻硝基苯酚为原料,使用Raney Ni催化加氢制备对氯邻氨基苯酚,并采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达到92.3％。     

Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs中的应用研究

阐述了CFCs加氢脱氯催化剂的选择、反应机理及Pd/C催化剂的制备、活化、再生、表征,通过Pd/C催化剂在CFC-115转化HFC-125和CFC-12转化HFC-32两个反应实验,得出Pd/C催化剂在CFCs加氢脱氯合成HFCs体系中具有工业化应用前景。     

催化加氢制备对氯邻氨基苯酚

本文提出了对氯邻硝基苯酚为原料,使用Raney Ni催化加氢制备对氯邻氨基苯酚,并采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达到92．30％。     

CCl4加氢脱氯合成CHCl3的研究进展

CCl₄加氢脱氯合成CHCl₃是一条具有工业前景的新型合成路线。论述了Pt/Al₂O₃催化剂Pt粒径、前驱体、反应压力、n(H₂)∶n(CCl₄)和惰性气体等因素对气相催化CCl₄加氢脱氯反应的影响。     

Raney Ni高效催化氯酚类污染物还原脱氯降解

采用Raney Ni催化剂,选择50%乙醇-水（50/50,体积比）作为溶剂体系,考察了不同类型碱及其添加量对Raney Ni催化4-氯苯酚（4-CP）还原脱氯反应的影响。结果表明,强碱（NaOH和KOH）和Et₃N更有利于Raney Ni催化下还原脱氯反应的进行,而且当n(NaOH/Et₃N)∶n(4-CP)=1.1~2.2时,Raney Ni能够保持较高的催化活性,可以在30min内实现4-CP的彻底还原脱氯,并建立了Raney Ni-50%乙醇-水（50/50,体积比）-NaOH催化体系。将该体系应用于研究取代基对Raney Ni催化芳香氯代物还原脱氯的影响,研究表明,Raney Ni催化剂对4-CP和4-氯苯胺（4-CA）的还原脱氯具有较高的选择性。进一步将Raney Ni-50%乙醇-水（50/50,体积比）-1.5NaOH催化体系应用于高浓度氯酚工业危废的还原脱氯处理,发现在该催化体系中氯酚工业危废中的氯代有机污染物可以彻底还原脱氯,且催化剂可以至少重复使用5次。该催化体系可以有效、彻底地还原脱氯降解氯酚工业危废,对高浓度氯酚工业危废的还原脱氯降解具有良好的应用前景。     

氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较,讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。铂基催化剂活性和选择性较高,但是铂金属价格昂贵,且不能完全避免脱氯副反应;钯基和镍基催化剂活性好,但脱氯严重,通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性;钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低,但选择性高,如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。