二硫化碳对Ni/Al2O3加氢催化剂中毒机理的研究

在温度180℃、氢分压2.1 MPa、质量空速2.0 h-1、氢油体积比为300的条件下,考察了二硫化碳对Ni/Al2O3催化剂苯加氢性能的影响,并与二甲基二硫醚、乙基硫醇和噻吩等有机硫毒性进行比较,结果表明,二硫化碳毒性远大于其他三种硫化物。失活催化剂表征结果表明二硫化碳中毒催化剂碳含量为0.21%,远高于其他硫化物中毒催化剂;红外光谱表明催化剂上存在化学吸附的二硫化碳分子;热重-质谱结果表明碳元素至少有两种不同的存在形式。表征结果表明,积碳和硫中毒是造成二硫化碳毒性远大于其他三种硫化物的主要原因。     

预硫化对异戊二烯选择加氢镍基催化剂性能的影响

对7.5%Ni/(κ+θ+α)-Al2O3催化剂进行预硫化处理,研究硫化液种类和浓度、硫化度、硫化温度等因素对催化性能的影响,旨在保证催化剂加氢活性的同时,提高催化剂对单烯烃的选择性。通过对硫化条件进行优化,使单烯选择性从0增加至93%。通过对CS2催化剂中毒机理的考察发现,CS2在低温下极易使催化剂失活。导致催化剂失活的因素有2个:其一是低温下CS2与催化剂活性中心反应形成金属硫化物;其二是CS2在催化剂表面的物理吸附。     

Pd/Al2O3液相选择加氢催化剂抗硫性能研究

研究了助剂对Pd/Al2O3催化剂裂化汽油液相选择加氢活性及其抗硫性能的影响。着重探讨了Co助剂的作用规律。结果表明，助剂对Pd/Al2O3催化剂的加氢活性有不同影响，其中加入Ag、Cu和Co助剂时，可以提高催化剂加氢活性，而Co助剂的提高最为明显，通过对催化剂进行XPS和反应后催化剂硫含量的分析，表明Co助剂改善Pd/Al2O3催化剂液相加氢活性的作用有两方面，一是与Pd金属产生电子相互作用，改变其电子状态，减弱对硫化物的吸附；二是Co具有吸硫作用，使部分硫化物吸附在助剂Co上，从而减少了在活性中心Pd上的吸附，导致Pd－Co/Al2O3催化剂具有良好的液相选择加氢活性。     

噻吩类硫化物在FAU分子筛上吸附的分子模拟研究

为了从分子层面探索焦化粗苯中噻吩类硫化物在催化剂上的吸附行为,指导焦化粗苯加氢脱硫精制,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)方法,在适宜的分子模拟条件下,研究了温度在473.15～673.15K时,单组分噻吩类硫化物在FAU分子筛上的吸附,获得了吸附热、吸附等温线和吸附位等信息;在焦化粗苯催化加氢条件,即压力0.01～1.0MPa、温度573.15K下,考察了多组分硫化物的竞争吸附。结果表明:在473.15～673.15K下,各硫化物的吸附热大小顺序为:2,5-二甲基噻吩>噻吩>2-甲基噻吩;在同一温度、压力下,分子量越小,饱和吸附量越大,饱和吸附量与分子量大小有关;在焦化粗苯催化加氢条件下,在多组分噻吩类硫化物的竞争吸附过程中分子大小占主导地位。     

裂解汽油一段加氢用Ni/Al_2O_3催化剂CS_2中毒研究

采用固定床反应器研究了Ni/Al2O3上CS2对裂解汽油原料油中主要化合物芳烃、单烯烃和共轭烯烃加氢活性的影响,其对加氢抑制的顺序为:芳烃单烯烃共轭烯烃。XRD、XPS和IR表征分析表明,Ni/Al2O3催化剂失活的可能原因是CS2吸附在活性相表面,部分CS2碳硫键断裂发生氢解反应产生H2S和CH4,H2S与镍活性中心作用形成镍硫化合物。原料油中部分CS2吸附在催化剂表面,催化剂对共轭烯烃加氢也失去活性。     

载体酸性对镍金属催化剂芳烃加氢抗硫性能的影响

制备了不同酸性载体γ-Al₂O₃、HY、SiO₂-Al₂O₃和Sep(海泡石)负载的镍催化剂,在压力1.0MPa、温度200 ℃和空速2.0 h^-1条件下,用固定床连续流动微反装置对催化剂进行了抗硫性能评价。模型反应物为甲苯-噻吩的混合液,含750 μg·g^-1噻吩硫,用吡啶吸附红外光谱法研究了催化剂的酸性;用CO原位吸附红外光谱法研究了活性金属Ni的电子性能。结果表明,随载体酸性的增强,Ni原子缺电子性增强,催化剂芳烃加氢活性增加,抗硫性能提高。催化剂的抗硫性能主要与载体表面的B酸有关,与L酸无关。     

Ni2P/TiO2上噻吩加氢脱硫性能研究

在10%H2/N2流动气氛下,用程序升温还原方法由相应的磷酸盐合成了二氧化钛负载磷化镍(Ni2P/TiO2)催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附(BET)等技术对催化剂的结构和性质进行了表征,在高压连续流动固定床反应装置上以噻吩为模型化合物,考察该催化剂的制备条件对其加氢脱硫性能的影响.结果表明,由Ni/P摩尔比为1/2和1/3的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni2P物相;由Ni/P摩尔比为1/1的前驱体制备的催化剂表面出现的主要物相为Ni2P,同时还存在少量Ni12P5相.催化剂的比表面积随前驱体中Ni和P含量的增加而减小.在温度370℃,压力3.0 MPa,VHSV为2 h-1,氢油比(v/v)为450的反应条件下,由Ni负载量为15%(wt)、Ni/P摩尔比为1/2的前驱体所制得Ni2P/TiO2催化剂对含硫0.1%(wt)油具有接近100%的脱硫转化率,并有良好的稳定性.加氢脱硫反应工艺条件研究结果表明:压力、液时进料体积空速以及氢油比对Ni2P/TiO2催化剂对噻吩加氢脱硫性能影响在较宽的范围内变化不大.反应温度对该催化剂上的噻吩加氢脱硫反应的影响较大,当反应温度高于300℃,催化剂对噻吩加氢脱硫性能达到接近100%的脱硫率.     

器外预硫化型加氢催化剂的制备与性能研究

以Ni和Mo为活性组分,Al2O3为载体,制备了氧化型Ni-Mo/Al2O3催化剂O-1,在此基础上,以自制的水溶性复合硫化物为硫化剂,制备了器外预硫化型Ni-Mo/Al2O3催化剂S-1,通过BET、XRD和HRTEM等手段对2种催化剂的物化性质做了表征,并对比考察了催化剂对劣质石脑油加氢脱硫脱氮的性能。结果表明：器外预硫化型催化剂对劣质石脑油加氢脱硫脱氮的性能与氧化型催化剂接近,其加氢石脑油产品的硫氮含量均低于0.5 μg/g,这说明采用水溶性复合硫化物为硫化剂可以对氧化型催化剂进行有效地器外预硫化。     

正丁醇脱氢硫化制备噻吩催化剂的优选

噻吩是一种重要的有机物,噻吩及其衍生物有着广泛的用途.采用正丁醇与二硫化碳混合进料脱氢硫化制备噻吩,主要探讨了催化剂体系K2CO3-Cr2O3/γ-Al2O3,对活性组分的负载量进行了优选.研究结果表明,在n(CS2)n(正丁醇)=21、空速1 h-1、温度400℃、11%K2CO3-15%Cr2O3/γ-Al2O3反应条件下,催化剂在正丁醇合成噻吩的过程中表现较好,目标产物噻吩的转化率较高.     

硫化物在纳米HZSM-5催化剂上催化转化性能及机理研究

研究了催化裂化（FCC）汽油中硫化物类型和含量，特别考察了各种硫化物在纳米HZSM-5催化剂上的催化转化性能，并探讨了硫化物的加氢脱硫转化机理。结果表明FCC汽油中硫化物主要为硫醇、噻吩、烷基取代噻吩和苯并噻吩等，其中，烷基取代噻吩占总硫化物的65％-73％。在纳米HZSM-5催化剂作用下，FCC汽油的硫化物都较易被脱除。烷基取代噻吩脱硫机理一方面含有直接加氢脱硫反应路线，另一方面含有裂解反应、烷基化反应和异构化反应路线。     

高硫煤燃前脱硫技术

根据煤炭中有机硫和无机硫的存在状态,简述了当前高硫煤燃前脱硫技术的3种主要方法：物理法、化学法及生物法,指出当前煤炭脱硫必须以发展燃前的物理脱硫放在首位,以燃中固硫和燃后烟道气脱硫为补充的脱硫技术,实施联合开发,综合治理,坚持科学发展观,走集约型、质量型经济增长的道路,促进我国煤炭工业可持续发展。     

世界硫资源供需形势分析与中国的应对策略

基于硫供需现状的分析表明,世界硫的需求与生产同步增长,且近几年化肥、纺织、轻工等行业硫磺需求不断增加,尤其是作为中国硫酸需求第一大户的化肥行业其需求越来越迫切。因此,加强国内硫资源的利用以及确定适宜的硫资源进口配比都是非常必要的。     

不同原料制备磺化剂SO_3/空气的热量对比

利用化工模拟软件Aspen Plus对磺化生产中以液态SO3、固态硫磺及液态硫磺为原料制备磺化剂SO3/空气的流程进行了模拟计算,并对3种工艺进行了能耗、热量分析。液体SO3放热工段释放热量不足以满足干空气加热所需的热量,但该工艺流程简单,大大节省项目投资费用与运行费用等。固体硫磺生产气体SO3可以产生大量余热,若能充分利用,可以降低运转投资成本。液体硫磺生产气体SO3可回收的余热更多,且避免了固体硫磺的粉尘污染。每套3.8 t/h磺化装置,需要浓度为3%的SO3工艺空气300 kmol/h,从干燥空气进入到SO3工艺空气,硫磺燃烧可利用的热量达2 569 605 k J/h,余热回收效率按60%计算,可生产0.8 MPa的饱和蒸汽868.5 kg/h。对于固体硫磺,去除熔硫所需热量,热损按10%计算,可生产0.8 MPa的饱和蒸汽221.6 kg/h。     

Sulfur/sodium bentonite mixtures as sulfur fertilizers. 1. The effects of S/Na-bentonite ratios on the rate of dispersion and particle size distribution of elemental sulfur dispersed from laboratory-produced prills

Sulfur/sodium bentonite fertilizer prills were made by blending between 5 and 40% by weight of a swelling sodium bentonite clay with molten sulfur (S) and chilling droplets of the mixtures in oil. The resulting prills were hard and dust free and thus offered a suitable form for elemental sulfur (S°) transportation and application. The prills were stable at normal room temperature and RH. Prill strength was much reduced by prolonged storage at 80% RH. With 15% or more bentonite the bulk resistivity was sufficiently low that no electrostatic charge build-up was likely and consequently there was little risk of spontaneous combustion.Prills containing 10% or more bentonite disintegrated when placed in water and both the rate of dispersion and the fineness of the dispersed S° particles increased bentonite content. Bentonite contents of 15–20% appeared to offer the best combination of rapid prill dispersion, fine dispersed S° particle size, and high S° content.     

洛凯特硫回收配套硫磺精制方案探讨

洛凯特硫回收工艺产品为硫质量百分数约60％的硫磺滤饼,若要达到商品级硫磺,必须配套硫磺精制对产生的硫磺滤饼进行熔硫处理。该文介绍洛凯特硫回收工艺下游配套的硫磺精制设计方案。     

含硫重钙中总硫含量的测定

开发了两步法测定含硫重钙中总硫的方法。用盐酸溶解样品中的硫酸盐,玻璃砂芯坩埚过滤后,滤液用硫酸钡重量法测定硫酸盐含量。滤渣用硫饱和丙酮溶出干扰物质,再以二硫化碳溶出单质硫,通过减量法测定单质硫。结果显示,运用此方法对实验样品多次平行测定的相对标准偏差分别在2.30%～2.81%和1.09%～1.23%,回收率分别在96.8%～102.5%和98.7%～103.0%。     

短程反硝化除硫装置中脱硫菌的富集过程

在均置连续生物反应器中调整富集条件,逐步提高S2-的负荷和S/N,使自养型的反硝化脱硫菌成为优势种群,从而达到微生物的富集过程,为实现同步反硝化短程脱硫奠定了基础。     

添加剂La_2O_3对钙基固硫剂高温固硫效果的影响

以Na2CO3、MgO、Ca(OH)2为固硫剂,Fe2O3、Al2O3、La2O3为添加剂,对高有机硫煤的燃烧进行固硫研究,探讨固硫剂类型及用量、添加剂类型及用量、煤样粒度、固硫温度等关键因素对固硫效果的影响。结果表明,以Ca(OH)2为固硫剂、La2O3为添加剂,在煤样粒度为0.25mm、Ca(OH)2的用量为固硫煤样质量的10%、La2O3的用量为固硫煤样质量的1.0%、固硫温度为800℃的优化工艺条件下,高有机硫煤燃烧的固硫率为81.67%。     

全自动测硫仪测定煤中全硫的应用探讨

介绍了全自动测硫仪在使用过程中的注意事项和故障排除办法。将全自动测硫仪与艾氏卡仲裁法的测定结果进行对比分析，结果表明，全自动测硫仪测定煤中全硫的精密度和准确度均符合国标要求。     

用合成氨厂副产硫膏制取硫磺悬浮剂

报道了用合成氨副产硫膏制取硫磺悬浮剂的试验与工艺。产品质量符合部颁标准，生产成本低。