甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物法不对称合成3-甲基谷氨酸

采用甘氨酸席夫碱Ni(II)配合物法合成(2S,3S)-3-甲基谷氨酸及(2R,3R).3.甲基谷氨酸.S-2-N-(N'-苄基-S-脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(II)-甘氨酸(BPB-Ni(II)-Gly)复合物在碱性条件下,与巴豆酸甲酯发生Michael加成反应.得到两种构型(2S,3S)、(2R,3R)甘氨酸席夫...     

中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物

报道了中试规模制备L-茶氨酸和L-谷氨酰胺的一种方法。以廉价的L-谷氨酸为原料,采用邻苯二甲酰基作为保护基,保护L-谷氨酸的α-氨基,醋酐回流10 m in使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸酐,在常温、常压条件下,分别与2 mol/L氨水和2 mol/L乙胺水溶液反应生成中间产物N-邻苯二甲酰-L-谷氨酰胺、N-邻苯二甲酰-L-茶氨酸,中间产物在室温条件下与0.5 mol/L水合肼反应48 h脱除保护基,分别以57%、61%的收率得到L-谷氨酰胺和L-茶氨酸。     

双核镍配合物[Ni_2(baba)_2(N_3)_2(CH_3OH)_2]的合成、晶体结构和热重分析

以邻氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(Kbaba)和NaN3为配体,在水-甲醇混合溶剂中与Ni(AcO)2·4H2O反应,得到了一种双核配合物[Ni2(baba)2(N3)2(CH3OH)2](1)。单晶衍射结果表明:配合物(1)属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物(1)是中心对称的,它是由一对μ1,1方式桥联的N-3键合两个镍离子而形成的双核配合物。每个镍离子六配位于一个baba-配体的吡啶氮原子、亚氨基氮原子、磺酸基氧原子、一个配位水分子的氧原子以及两个桥连N-3的氮原子形成畸变的八面体构型。     

L-茶氨酸合成新方法

介绍了一条新的合成茶氨酸的路线,即由价格低廉且易得的L-谷氨酸加保护基团邻苯二甲酰基(pht),使L-谷氨酸分子内脱水生成N-pht-L-谷氨酸酐后,与乙胺二氧六环溶液反应生成中间产物N-pht-L-茶氨酸,最后脱去保护基团得到L-茶氨酸.该法简单、经济、高效.     

以L-谷氨酰胺-锌(II)配合物为供体酶法制备茶氨酸及其反应机理

针对酶法合成茶氨酸中存在的自转肽副反应,合成了L-谷氨酰胺-锌(II)配合物Zn(Gln)2,以其为供体、乙胺为受体、枯草芽孢杆菌B. subtilis GGT为催化剂,酶法制备茶氨酸. 结果表明,Zn(Gln)2在反应主体相稳定性良好,以Zn(Gln)2为供体可有效抑制自转肽副反应;B. subtilis GGT对Zn(Gln)2和Gln的亲和力常数分别为0.53 mmol/L和1.01 mmol/L. 在Zn(Gln)2 6.0 mmol/L、乙胺200 mmol/L及GGT 0.5 U/mL条件下,经37℃反应2 h,茶氨酸浓度最高可达7.38 mmol/L,较以Gln为供体时提高了14.42%.     

含硫席夫碱及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了由1，4-二（2‘-l甲醛）苯基-1，4-二氧杂丁烷和邻氨基苯硫酚缩合的含硫席夫碱配体H2L及其与Ni(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率等测试进行表征，确定了它们的组成、稳定性和可能的空间结构。     

3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物的制备及其仿酶催化活性研究

利用溶液法,设计合成了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外光谱﹑红外光谱﹑热重分析等技术对目标产物的结构进行了表征和确认.以催化活性为指标,考察了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺、3,5-二溴水杨醛缩氨基甲磺酸、3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸3种席夫碱的铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应,结果表明3种席夫碱铜(Ⅱ)配合物均具有辣根过氧化物酶(HRP)的催化功能,催化效果为乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞氨基甲磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞牛磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物.研究了乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应动力学,并初步探讨了催化反应机理.     

创新工艺

中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物 南京大学生命科学院研究了中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物的工艺。他们以廉价的L-谷氨酸为原料，采用邻苯二甲酰基作为保护基，保护L-谷氨酸的a-氨基，醋酐回流10min使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸；在常温、常压条件下，分别与2mol／L氨水和2mol／L乙胺水溶液反应生成中间产物IN-邻苯二甲酰-L-茶氨酸中间产物，与0．5mol／L水合肼反应48小时脱除保护基。收率分别为57％、61％。     

L-茶氨酸的性能及合成研究

L-茶氨酸是绿茶的主要成分,本文研究了L-茶氨酸性能特点,并用L-谷氨酸为主要原料,以化学合成方法生成L-茶氨酸.     

邻香草醛缩L-蛋氨酸Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

在温和条件下,制备了邻香草醛缩L-蛋氨酸配体C₁₃H₁₇NO₄S将其与Zn（Ⅱ）作用合成了一种新型的Zn（Ⅱ）配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导分析及TG-DTG等手段对合成的配合物进行了表征,标题配合物的组成为[Zn(C₁₃H₁₆NO₄S)（H₂O）₂]·2H₂O。配体中的酚羟基的氧原子,氨基上的氮原子分别参与配位,羧基以单齿形式参与配位,Zn（Ⅱ）的配位数为5。     

配合物[Cu（L）2][Cu’（L）2]·CH3OH·3H2O的合成和结构表征

以邻氨基苯磺酸与吡啶-2-甲醛进行缩合得到席夫碱配体(KL),然后与Cu(AcO)2.H2O进行配位反应,得到了席夫碱配合物[Cu(L)2][Cu’(L)2].CH3OH.3 H2O,用元素分析、FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物的一个独立单元由三个晶格水分子、一个晶格甲醇分子和两个不同的单核铜单元构成。有趣的是,这两个单核铜单元的组成完全相同但配位模式不同,它们均由一个铜离子和两个脱质子的席夫碱配体组成,其中一个单核铜单元中的两个磺酸基均参与了配位,另一个则只有一个磺酸基配位。     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

双席夫碱及其Ni(Ⅱ)配合物的固相合成与热色性研究

采用固相法合成双-N,N-1缩水杨醛联苯胺及其与Ni(Ⅱ)的配合物,用红外光谱法和元素分析对其组成进行表征,并用差示扫描量热分析(DSC)研究了其热色性.结果表明,双-N,N-1缩水杨醛联苯胺及其Ni(Ⅱ)配合物表现出了可逆热色性.     

表面活性剂对对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物形貌的影响

为了实现特定形貌席夫碱配合物的制备,以对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱为配体,同醋酸铜反应并添加表面活性剂,制备了对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物,考察了表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对生成的对羟基苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物形貌的影响。扫描电镜(SEM)研究表明,十二烷基硫酸钠使配合物形貌效果最好,为规整的仙人球型,并进一部探讨了表面活性剂对配合物形貌的影响机理。     

L-α-（3，4-二甲氧基苄基）-α-脲基丙酸的合成新工艺

研究了卡比多巴中间体L-α-(3,4-二甲氧基苄基)-α-脲基丙酸(1)的合成新工艺.以L-α-(3,4-二甲氧基苄基)-α-氨基丙酸盐酸盐(2)为起始原料,首先在甲醇中氯化氢气体催化下进行氨基酸的酯化反应,得到L-α-(3,4-二甲氧基苄基)-α-氨基丙酸甲酯(3),收率90.7%;然后在三乙胺存在下,用双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)法对氨基进行氯甲酰化、用氨气进行氨解,得到L-α-(3,4-二甲氧基苄基)-α-脲基丙酸甲酯(4),收率77.7%;最后用浓盐酸水解得到目标产物(1),收率91.5%,三步总收率达64.5%.重点考察了氯化氢气体、BTC及盐酸用量对反应收率的影响.采用核磁共振氢谱和碳谱,质谱对有关化合物进行了结构表征.该工艺条件温和,操作简便,环境友好,收率良好,具有潜在的工业应用前景.     

含噻吩双水杨醛希夫碱铜、镍配合物合成与表征

以5,5'-亚甲基双水杨醛缩-2-(2-氨基苯胺基)-3-氰基-5-甲基噻吩希夫碱(L)和乙酸铜或乙酸镍为原料,合成了含噻吩双水杨醛希夫碱铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物,用滴定分析、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和热分析对配合物进行了组成和结构表征。该双核配合物的组成为[M_2L(H_2O)_2](M=Cu~(2+),Ni~(2+)),中心离子与来自配体的亚胺基氮原子、酚羟基氧原子和氨基氮原子以及来自配位水分子中的氧原子形成了4配位的双核对称希夫碱配合物,其在空气气氛中的热分解反应包括脱水、配体的氧化分解过程,最后残余物为CuO或NiO。     

甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)复合物法不对称合成丝氨酸

采用甘氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物法不对称合成光学纯的D-和L-丝氨酸。以2-N-（N＇-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮甘氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物与聚甲醛反应,生成2-N-（N＇-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮丝氨酸席夫碱Ni（Ⅱ）复合物,经水解生成D-或L-丝氨酸,对映体过量值（e．e．）达到98％,重结晶后e．e．为99．5％,并对手性辅基2-N-（N;-苄基）脯氨酰-氨基-二苯甲酮进行了回收,回收率为85％～95％。     

NaBH4-Ni（Ⅱ）树脂还原芳香族硝基化合物

D72大孔阳离子树脂10g和10% NiSO4的溶液100mL于60℃搅拌12h得到Ni（Ⅱ）树脂.以Ni（Ⅱ）树脂催化NaBH4还原硝基苯的适宜反应条件为：0.31g（2.5mmol）硝基苯、0.38g（10mmol）NaBH4和0.3gNi（Ⅱ）树脂在5mL甲醇中室温反应1.0h,在此条件下苯胺的收率为98.7%.在相同的条件下,Ni（Ⅱ）树脂催化BaBH4还原几种芳香族硝基化合物得到相应的芳胺,收率97.5～99.2 %.     

一种新的取代环十二烷胺及其镍(Ⅱ)配合物的X-射线光电子能谱研究

报道了一种新的取代环十二烷胺的合成及其Ni(Ⅱ)配合物的X-射线光电子能谱研究。     

丹皮酚缩乙醇胺及其镍(Ⅱ)配合物的合成与抑菌性研究

用水蒸气蒸馏法从中药材丹皮中提取活性成分丹皮酚,进而合成丹皮酚与乙醇胺的席夫碱衍生物,并用席夫碱做为配体与Ni(Ⅱ)盐合成了Ni(Ⅱ)配合物,经红外光谱等手段对所合成的席夫碱和配合物进行了结构表征,并对丹皮酚、席夫碱、Ni(Ⅱ)配合物进行了抑菌性研究。