高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅰ)

以最大似然原理为基础的统计回归方法在常压汽液相平衡数据回归中的应用已有一些报告，且回归结果非常令人满意．但此法在高压根平衡中的应用由于存在一定的困难．本文采用最大似然原理进行了国内外尚无完整研究报告的高压汽液平衡的统计回归，分别采用新的DDLC－SRK模型和SRK方程，用3种不同的目标函数对52套高压汽液平衡数据进行了统计回归，同时也进行了经典回归．得出结论，统计回归优于经典回归，且以双应答回归结果最好．     

高压汽液平衡的统计回归与推算（II）

对前文（Ｉ）中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一步证实了新的ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型优于ＳＲＫ方程。同时还对ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠。另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用ＤＤＬＣ－ＳＲＫ模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用ＳＲＫ方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

改进的RKS方程在气液相平衡中的应用

本文研究了改进的ＲＫＳ方程在气液相平衡中的应用，计算了Ｒ（１４）／Ｒ（２３）、Ｒ（２３）／Ｒ（１３）体系的气液相平衡。结果表明：改进的ＲＫＳ方程用于计算流体的气液相平衡具有较好的准确性。     

高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅱ)

对前文（Ⅰ）[10]中的二元统计回归结果中的两组回归结果进行了残差分析，进一进证实了新的DDLC-SRK模型优于SRK方程,同时还对DDLC-SRK模型证实了统计回归方法求得的参数更为可靠．另外进行了三元高压汽液平衡的推算，结果表明，应用DDLC-SRK模型的统计回归推算精度优于其经典方法，而应用SRK方程的统计回归推算精度与其经典方法相近。     

立方型状态方程在高压相平衡中的研究及应用

对近年来状态方程的研究及其在高压相平衡计算中的应用状况作了综述分析，以ＰＲＳＶ方程为基础，通过实际计算考察和评价不同混合规则在复杂体高压汽液平衡、超临界流体／固体体系相平衡计算中的性能     

用CSD方程计算R290,R600,R600a,戊烷的热力性质

本文用ＣＳＤ方程计算了Ｒ２９０，Ｒ６００，Ｒ６００ａ戊烷的热力性质。这几种天然碳氢化合物的ＣＳＤ方程常数值可用于其混合工质的汽液相平衡计算。     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

状态方程和活度模型在液固相平衡计算中的应用

分别采用状态方程和活度模型描述液相,采用溶液理论描述固相,对液固两相平衡进行了计算。比较了ＰＲ和ＳＲＫ状态方程以及活度模型描述液相特性时对液固平衡计算结果的影响。通过算例分析可知,采用ＰＲ和ＳＲＫ状态方程描述液相时相平衡计算结果差别不大,液相和固相都采用活度模型时计算结果也很相近。上述结果表明,对于计算原油中固相沉积相平衡,可以采用状态方程或者活度模型描述液相的特性,两者对计算结果的影响不大。     

夹带剂存在下超临界二氧化碳—乙醇—水系统的相平衡研究

用单循环动态法测定了夹带剂存在下超临界二氧化碳－乙醇－水系统的相平衡数据,实验温度为３０８．２Ｋ,压力范围为８－１５ＭＰａ,提出引进一个夹带剂效应参数Ｋ,用以关联在超临界状态下有无夹带剂情况的分离因子,并回归出一个经验方程。结果表明,用此经验方程来预测添加夹带剂下ＳＣ－ＣＯ２－乙醇－水系统的汽液平衡较为满意,其最大平均绝对误差为２．４６％。     

醋酸—水—醋酸甲酯三元体系的相平衡及精馏研究

利用缔合物系相平衡模型,由二套二元汽液平衡数据及一套二元液液平衡数据回归得到了NRTL方程参数;推算了该体系的三元汽液平衡数据,拟合精度令人满意。进一步利用该模型做了精馏塔的模拟计算,并与精馏塔测得的实验值相比较,四套精馏塔实验数据与模拟计算结果均能较好吻合,证明该缔合物系相平衡模型可以用于缔合物系的相平衡及精馏计算。     

基于PR方程的气流相平衡计算

流体的气液相平衡一直是研究的重点,目前计算大多采用由实验数据进行回归模拟的半理论方法,然而实验数据多为ＰＴＶｘ数据,应用采到很大限制;本文以此为目标,首先以变交末作用以 Ｋｉｊ的方法采用ＰＲ方程进行气液相平衡计算;     

离子液体的多元相平衡研究进展

综述了近年关于离子液体与其它物质混合物的二元、三元相平衡研究,包括常压及高压下气体在离子液体中的溶解度、有机化合物与离子液体的二元气液平衡、有机物及水在离子液体中的无限稀释活度系数γ∞、含离子液体的二元及三元液-液平衡、二元液-液-固平衡等,所测定的主要是咪唑离子液体.列出相关文献、测定系统、温度压力范围、相平衡特点以及数据的回归、预测方法等.不同小组测定的相平衡数据有的相互吻合较好,有的差别较大.离子液体的相平衡数据还比较缺乏,要进一步积累以供工业应用.     

环已酮——环已醇二元系汽液平衡数据的推算

用ＰＩＣＫＥＲ微量热计系统地测量了不同温度下，环已酮──环已醇二元体系的混合热。用ＱＣＳＭ模型关联了实验数据，并推算了该体系的等压汽液平衡数据，推算结果与文献值相当接近。     

异丁醇-水二元体系汽液平衡研究

本文介绍了用改良的汽液双循环平衡釜测定760mmHg压力下,异丁醇—水二元部分互溶体系的汽液相平衡数据。并采用一种无汽相回流的液液平衡釜测定了沸点温度下共轭液相的组成。最后用NRTL方程对实测汽液平衡数据进行了关联,计算精度满足工程设计要求。     

基于 PR 方程的气液相平衡计算

流体的气液相平衡一直是研究的重点,目前计算大多采用由实验数据进行回归模拟的半理论方法,然而实验数据多为ＰＴＶｘ数据,应用受到很大限制;本文以此为目标,首先以变交互作用参数Ｋｉｊ的方法采用ＰＲ方程进行气液相平衡计算;然后将ＰＲ方程与ＨＢＴ式结合,使计算结果尤其是液相摩尔比容的精度得到较大提高．     

光学戊醇与乙二醇二元体系汽液相平衡研究

采用双循环汽液平衡釜，对光学戊醇与乙二醇二元体系汽液相平衡进行研究，获得101．3kPa该体系的x-y-t数据以及活度系数，并通过热力一致性检验，用Wilson超额Gibbs自由能模型对该实验数据进行处理，计算结果与实验值吻合良好，为新过程的开发提供了基础数据。     

汽液相平衡数据热力学一致性检验系统的开发

按照面积法汽液相平衡数据热力学一致性检验的原理,完成了其一致性检验程序的开发.系统中精选了一致性检验计算中所需的各种模型,它们具有较高的精度.该系统通过接口与微型机上化工物性数据库相联接,可方便地调用和计算所需各种物性数据,能够快速而大量地进行数据的检验工作.本系统可对除含超临界组分以外的各种条件下的二元汽液相平衡实验数据进行热力学一致性检验.运用该系统处理了八十套各种条件下的二元汽液平衡实验数据,检验结果与文献数据相符合.     

INTERLNK在微机室管理中的应用

分析了ＭＳ－ＤＯＳ中ＩＮＴＥＲＬＮＫ和ＩＮＴＥＲＳＶＲ命令的功能，阐述了ＩＮＴＥＲＬＮＫ在微机室管理中的应用方法。     

甲醇-四氟丙醇汽液相平衡研究

利用汽液相平衡仪测定了甲醇-四氟丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据,并采用Herington半经验法对所得数据进行了热力学一致性检验,采用Wilson模型和NRTL模型进行了关联计算。研究结果表明:试验测定的甲醇-四氟丙醇体系汽液相平衡数据符合热力学一致性要求;经关联计算,得到甲醇-四氟丙醇二元体系在Wilson模型中的交互作用能量参数(λ12-λ11)/R为-223.99 K,(λ21-λ22)/R为174.12 K;该体系在NRTL模型中的交互作用能量参数(g12-g11)/R为478.41 K,(g21-g22)/R为-624.15 K。     

热力学模型和相平衡网络平台开发及应用

在流程工业中，热力学模型和相平衡数据是工业过程设计、模拟、控制及优化必不可少的要件，其准确性和精度直接决定过程设计、建模及控制优化的优劣。鉴于此，基于统计缔合流体理论，构建和发展了一变阱宽方阱链流体分子热力学模型，并将其成功应用到常规流体、缔合流体、电解质溶液、离子液体、聚合物等体系纯组分的PVT、混合物的汽（气）液平衡、液液平衡、固液平衡以及蒸发焓、混合焓等热力学性质的描述。同时，将该状态方程与表面张力、黏度等模型结合，可满意地预测和计算混合物表面张力、黏度等传递性质。在计算不同热力学性质中，采用了同一套分子参数，分子参数可来源于实验数据、基团贡献法或溶剂化法。另一方面，理论模型检验和模型参数的获得常依赖正确的热力学实验数据，为便于模型构建、应用和数据查询，开发了流体相平衡网络平台（www.equilibria.cn），并系统阐述了流体相平衡概念、分类、应用，提供了相平衡数据查询系统与计算软件。以上模型和网络平台的开发，为流程工业的模型化、智能化提供了基础理论和数据支撑。