取代二芳基甲胺“一锅法”合成研究和改进

由芳基锂盐、硫代甲酰胺和芳基格氏试剂一锅法合成了取代二芳基甲胺。通过将含有吸电子基团的芳香溴代物制成格氏试剂,将含有给电子基团的芳香溴代物制成锂盐,显著提高了取代二芳基甲胺的收率。     

Zr-SCM-1分子筛一锅法高效催化糠醛制备γ-戊内酯

以新型二维层剥离型MWW结构的SCM-1分子筛为母体,采用固态金属离子交换法制得Zr-SCM-1分子筛,并采用了N2吸附–脱附、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线衍射(XRD)和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等方法系统地对分子筛进行了表征.结果表明,Zr-SCM-1分子...     

一锅法合成硝酮化合物

目的:硝酮化合物是构筑许多具有生物活性的化合物及天然产物分子的重要结构单元,本研究将建立一种简洁的、绿色的、原子经济性的合成硝酮化合物的新途径。方法:采用醛和硝基芳基化合物作为反应物,锌粉作为还原剂,氯化铵作为路易斯酸的作用下,一锅法合成系列硝酮化合物。探讨了该反应溶剂、反应温度及时间对产品收率的影响,筛选出了最适宜的反应条件。结果:合成了一系列具有供电基、吸电基的芳基硝酮化合物以及脂肪族的硝酮化合物,结果表明,该方法具有较理想的底物普适性范围。     

取代二芳基甲胺“一锅法”合成研究和改进

近年来,取代二芳基甲胺系列化合物由于具有多种生物活性而引起了极大的关注,其合成研究也逐步增多。较早的合成方法是由芳基格氏试剂进攻芳醛,得到二芳基甲醇,再经氯代、胺解得到二芳基甲胺,此法需要经过3步才能得到目标产物。2006年Gall等报道了一步合成二芳基甲胺的方法,由芳基溴化锌、仲胺和芳醛偶联即可得到目标产物,但该法中有机锌试剂需新鲜制备且含量经检测合格才能保证反应完全。     

一锅法制备聚己内酯多元醇改性丙烯酸分散体及其应用研究

采用一锅法,先以三羟甲基丙烷（TMP）作为扩链剂引发ε-己内酯开环聚合制得聚己内酯多元醇（PCLT）,再以PCLT为原料制得柔韧性优异的低羟基含量丙烯酸分散体（LHAD）。通过凝胶渗透色谱、傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱表征PCLT,探究PCLT改性LHAD制备时的反应温度、n（己内酯）∶n(TMP)、溶剂种类,PCLT含量,LHAD理论玻璃化转变温度对PCLT和LHAD性能的影响。结果表明：反应温度为145℃、n（己内酯）∶n(TMP)为12.17、乙酸丁酯和乙二醇丁醚等质量混合作为釜底溶剂体系,PCLT含量9.4%,LHAD理论玻璃化转变温度为41.85℃,制得LHAD粒径较小、黏度适中、固含量高且热贮存稳定性较好。将LHAD搭配水性多异氰酸酯固化剂（AQUAPU-298）制备水性双组分聚氨酯涂料,涂层固化后硬度为F,同时具有优异的柔韧性及光泽。     

一锅法由顺酐制备富马酸二甲酯

一锅法由顺酐制备富马酸二甲酯＊＊尹宝霖＊秦增全张立云（聊城师范学院化学系,聊城２５２０５９）富马酸二甲酯（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｕｍａｒａｔｅ,ＤＭＦ）是美国在８０年代开发的新型高效防腐剂［１］,具有高效、低毒、广谱抗菌和较好的抗真菌能力,成本比苯甲酸及...     

一锅法制备温敏改性纳米二氧化硅

通过一锅法,制备得到温敏改性的SiO2。考察了反应温度、单体用量、反应时间、引发剂用量等因素对接触角的影响。利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和透射电子显微镜(TEM)对产物进行了表征。温敏改性纳米SiO2的最佳工艺条件为:反应温度73℃,反应时间6 h,单体与KH-570摩尔比为1∶1,引发剂用量为单体与KH-570总质量的2.5%。     

一锅法制备酚醛基炭气凝胶

炭气凝胶因其优异的隔热性能和耐高温性能,成为热保护系统中的最具潜力的高温隔热材料之一。然而,由于现有炭气凝胶制备工艺复杂、周期过长等因素,限制了其工业化制备及其应用。论文采用一锅法制备酚醛气凝胶、经炭化制得炭气凝胶,与传统法制备的炭气凝胶进行了对比,表征了炭气凝胶的孔结构、微观形貌,考察了固含量对炭气凝胶密度、收缩率的影响及热导率随密度及温度的变化。结果表明,随着固含量的增加,密度逐渐增大,而收缩率基本维持在22%左右,不随固含量的变化而变化,固含量从16%增加到46%时,炭气凝胶的密度从0.15 g/cm³增加到0.58 g/cm³,其中,密度为0.15 g/cm³的炭气凝胶室温下热导率低至0.074 W/(m·K),随着温度升高热导率逐渐增大,1 800℃高温下热导率为0.620 W/(m·K)。一锅法有望成为一种快速、批量、低成本制备炭气凝胶的新技术路径。     

一种新型3-芳基咪唑卡宾前体的合成

以3,5-二三氟甲基苯胺、乙二醛、甲醛、氯化铵和氯化苄或1-溴癸烷为原料,经缩合、亲核取代反应得到氯化1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐和溴化1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐,收率分别达59.0%和76.6%;通过氯化1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐和溴化1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑盐的阴离子交换反应得到4种目标产物:1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑四氟硼酸盐、1-苄基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑六氟磷酸盐和1-癸基-3-(3,5-二三氟甲基)苯基咪唑六氟磷酸盐,产物结构通过1HNMR、13CNMR得以确认。考察了溶剂对亲核取代反应的影响,得出最佳反应溶剂为甲苯。     

一锅法合成二氢猕猴桃内酯及作为卷烟香料的应用

以β-紫罗兰酮为原料,过氧乙酸为氧化剂,硅钨酸为催化剂一锅法合成了二氢猕猴桃内酯。考察了影响二氢猕猴桃内酯收率的反应温度、反应时间、催化剂用量、氧化剂放置时间等因素。单因素法确定合成二氢猕猴桃内酯的适宜工艺条件为:β-紫罗兰酮的用量10.0 g、反应时间6 h,过氧乙酸用量30 mL,反应温度40℃,过氧乙酸放置时间24 h,硅钨酸用量1.0 g,在该条件下,产品收率为53.9%。用GC-MS、IR和元素分析对产品结构进行了表征。加香评吸实验表明,产物二氢猕猴桃内酯具有增加卷烟香气甜润感,丰满卷烟香味,使香气更加细腻的作用。     

苯乙酮经Trofimov反应一锅法制备吡咯衍生物的研究

研究了在碳酸氢钠-二甲亚砜催化体系中,酮经Trofimov反应一锅法制备吡咯衍生物。以苯乙酮为原料,生成3-苯基吡咯和1-乙烯基-3-苯基吡咯,反应温度及催化剂的用量对产品收率的影响。其最佳反应条件为:常压,100°C,前者收率为66.2%;后者收率为33.4%。催化剂用量均以NaHCO3/mg:DMSO/mL=420∶10为宜。产物IR及1H NMR均与文献值一致。     

“一锅法”合成帕珠沙星中间体

以(S)-10-氰甲基-9-氟-3-甲基-7-氧代-3,7-二氢-2H-[1,4]-口恶嗪[2,3,4-ij]喹啉-6-羧酸乙酯(Ⅱ)为原料,经环合、水解"一锅法"反应,制备帕珠沙星高级中间体(S)-10-(1-环丙基甲酰胺)-9-氟-3-甲基-7-氧代-3,7-二氢-2H-[1,4]-口恶嗪[2,3,4-ij]喹啉-6-羧酸(Ⅳ),探讨了温度、碱、溶剂等对反应的影响。确定较佳的合成工艺条件为:n(化合物Ⅱ):n(1,2-二氯乙烷):n(苄基三乙基氯化铵):n(氢氧化钠)=1:1.5:0.43:16.7,水作为溶剂,先室温搅拌5 h,随后加热到70℃反应2 h,收率达82%。     

由联芳基羧酸合成联芳基噁唑啉的方法

1951年,美国一篇专利说明可以由乙酸和氨基乙醇类化合物缩合成噁唑啉环,引起了科学工作者的广泛探索,相继有一些利用这类反应制备噁唑啉环的报道。联芳基噁唑啉也可以由联芳基羧酸与氨基醇经过关环合成得到。主要讲述了近年来以联芳基羧酸和手性氨基醇为原料合成联芳基噁唑啉的一系列报道的方法。     

Reaction Synthesis of Titanium Silicides via Self-Propagating Reaction Kinetics

Self-propagating exothermic reactions in the titanium-silicon system induced by mechanical milling, shock loading, and thermal ignition of elemental powder mixtures have been investigated. After an induction period of 3 h, the 5Ti + 3Si powder mixture abruptly reacted during milling to form single-phase Ti₅Si₃ via a mechanically induced self-propagating reaction (MSR). Moreover, the formation of porous Ti₅Si₃ solid indicated that the melting of powder particles had occurred during the mechanical alloying process. The Ti + Si powder mixture also reacted via the MSR mode, but the end-product was multiphase. Shock and combustion synthesis (thermal-explosion mode) experiments essentially produced the same result.     

联芳化合物的合成进展

联芳类化合物是许多天然有机物的重要组成部分,它在化工、医药、食品等领域的用途日益广泛,本文分别从带原偶合、氧化偶合以及其它合成方法等方面论述了近年来合成联芳类化合物的一些新方法。     

基于重氮化和Meerwin芳基化的 “一锅法”合成唑草酮工艺

以氯化亚铜(CuCl)为催化剂,亚硝酸叔丁酯(t-BuONO)为重氮化试剂,在溶剂乙腈或丁酮中,1-(5-氨基-2-氟-4-氯苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮（TZLO-A）经重氮化和Meerwin芳基化“一锅法”制备得到目标化合物唑草酮,产物经1HNMR、13CNMR和MS表征。合成条件经实验优化,确定了最佳反应条件：n(TZLO-A):n(氯化亚铜):n(丙烯酸乙酯):n(亚硝酸叔丁酯)=1:(0.6-0.7):13.7:1.5,盐酸(HCl)和亚硝酸叔丁酯滴加时间分别为20 min和150 min,产品收率达到了92.9%,HPLC色谱含量为92%。     

一种多组分合成2-亚胺基噻唑啉衍生物的新方法

以伯胺、异硫氰酸酯和炔丙基溴为原料,在磷酸钾作用下,采用“一锅法”反应合成2-亚胺基噻唑啉衍生物。该方法具有原料易得,步骤简单,产率较高等优点,为合成2-亚胺基噻唑啉类化合物提供了一种实用的新方法。所得化合物的结构均经核磁和质谱确证。     

一锅法合成N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺

以邻苯二甲酰亚胺和烯丙基氯为原料,采用一锅法合成,经红外和核磁氢谱表征,确定该产物为N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺。考察原料配比、反应时间、反应温度、溶剂对产物收率的影响,得到优化反应条件:n(烯丙基氯)∶n(邻苯二甲酰亚胺)=1.5∶1,在60℃下反应12 h,N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺的收率可高达88.5%。     

Umpolung Synthesis of Diarylmethylamines via Palladium‐ Catalyzed Arylation of N‐Benzyl Aldimines

An umpolung synthesis of diarylmethylamine derivatives is presented. This reaction entails a palladium‐catalyzed arylation of 1,3‐diaryl‐2‐azaallyl anions, in situ generated from N‐benzyl aldimines. A Pd(NIXANTPHOS)‐based catalyst together with hindered silylamide bases enabled the coupling of aldimines with aryl bromides in good to excellent yields without product isomerization. Moreover, regioselectivity in the arylation of unsymmetrical 1,3‐diaryl‐2‐azaallyl anions was studied. This method is suitable for a gram scale synthesis of diarylmethylamine derivatives at room temperature without use of a glove box.