应用微波消解-ICP-MS法分析环境水样中的钍

采用微波消解对环境水样进行前处理、应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)快速测定环境水样中钍含量,对测量条件和微波消解条件进行了优化,并从内标的选择、检出限、精密度、准确度、回收率以及实际样品测量等方面对结果进行分析。结果表明:以²⁰⁹Bi为内标分析水中钍时,测量结果的相对偏差最小,为0.2%～1.3%;该方法检出限为0.003μg/L;考察了4个浓度水平下的方法精密度,相对标准偏差(s_r)均小于6.0%(n=6);进行了3个不同浓度水平下的标准物质测量和加标回收率实验,测定值与标准值基本吻合,加标回收率为93.4%～106.2%;对20个实际环境水样中钍质量浓度进行了测量,测定结果在2016年测量值范围之内,验证了该法测量环境水样中钍含量的实用性。     

能量色散X射线荧光谱仪在土壤中40K活度分析中的应用

对粉末样品进行压片制样,建立了能量色散X射线荧光（EDXRF）谱仪测定环境土壤样品中⁴⁰K放射性活度的方法。方法标准曲线的相关系数为0.991 0,测量的精密度为2.98%,测量标准样品的最大相对偏差为6.40%。采用本方法和γ谱仪同时测量7个土壤样品,并对这两种分析方法的测量结果采用配对t检验SPSS程序计算。结果表明,两种方法所得数据无显著性差异（P＞0.05）,可使用X射线荧光谱仪法分析土壤中40K的放射性活度。这种方法操作简便,精密度和准确度较好,具有广泛的实用性。     

过氧化钠熔融-电感耦合等离子体发射光谱法测定岩石矿物中高含量锆

针对岩石矿物中高含量锆难溶的特点,采用过氧化钠熔融、热水提取、离心分离、盐酸溶解、酒石酸保护等方法对样品进行前处理,选择Zr 343.823 nm为分析谱线,采用基体匹配法校正基体的干扰,使用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定岩石矿物中的锆含量。得到的方法性能如下:检出限为22.8μg·g~(-1);精密度(Zr 3.46%,n=10)为2.1%;正确度为0.3%～5.6%;测定范围为0.003%～48%。该方法满足岩石矿物中锆含量分析质量控制要求。     

岩石中多元素仪器中子活化分析及其在地学中的应用

采用仪器中子活化分析法测定了各种地质样品中20多个元素的含量。为了检验方法的准确度和精密度,分析了美国国家地质局的标准物质USGS-AGV-Ⅰ、USGS-BCR-1及美国国家标准局的NBS-1632煤粉,准确度和精密度的误差均小于15％。 用仪器中子活化分析法测定了日喀则蛇绿岩中稀土元素含量,通过对稀土元素地球化学特征的分析,我们认为日喀则蛇绿岩在地球化学性质方面相似于大洋中脊拉斑玄武岩,它们可能是形成于特提斯洋脊。     

富铀矿岩石样品中痕量镉的精确测量方法

由于富铀矿岩石中伴生有大量的钼矿,而电感耦合等离子体质谱法测定痕量镉含量时,钼的氧化物会直接叠加到镉的质谱峰,造成质谱干扰,影响测量镉的正确度及精密度。研究了三种模式电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定富铀矿岩石中痕量镉Cd分析方法:膜去溶等离子体质谱(MCN-ICP-MS)法测定富铀矿岩石中痕量镉Cd含量的方法,能够高效降低钼的氧化物产率避免质谱干扰,将镉的灵敏度提高一个数量级,该方法的检出限为0.003μg·g,精密度小于5.52%,正确度为2.31%;以He气为碰撞气的碰撞池等离子体质谱法(KED-ICP-MS)测定富铀矿岩石中痕量镉Cd含量的方法,能够有效减少钼的氧化物干扰,同时也降低了镉的灵敏度,该方法的检出限为0.011μg·g~(-1),精密度小于8.63%,正确度为9.71%;氢化物发生等离子体质谱法(HG-ICP-MS)测定富铀矿岩石中痕量镉Cd含量的方法,该方法的检出限为0.003μg·g~(-1),精密度小于7.33%,正确度为3.68%。     

ICP-OES测定环境水样中的钾-40

建立了利用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定环境水样中钾-40的方法。此方法标准工作曲线线性关系良好,检出限为0.001 Bq/L,相对标准偏差小于1.5%,相对误差小于4.0%,加标回收率在94.1%~105.5%之间,具有前处理简单、检出限低、精密度和准确度高、干扰小等优点,值得推广应用。     

痕量铀分析样品的预处理方法

后处理厂运行过程中的痕量铀样品分析受到H+和NO-3干扰,严重影响其分析速度与准确度。本工作针对时间分辨荧光法分析痕量铀样品的主要干扰H+和NO-3,使用离子交换纤维建立了纤维浸泡式样品预处理方法。该方法有效消除H+和NO-3对铀酰荧光分析的干扰,处理后的样品可以使用工作曲线法测量,操作简便、准确度高,适合于手套箱中使用,满足了后处理厂痕量铀样品预处理方法急需改进的需求。经模拟样品分析6次测量精密度优于5%,测量结果经t检验(α=0.02)证明结果准确可靠。     

基于微波前处理技术快速测定生物样品中放射性核素的γ能谱方法

建立以大容量微波干燥碳化灰化一体装置为载体制备生物灰样、采用高纯锗γ能谱法直接测量生物灰样放射性核素的生物样品分析测定方法，实现核电厂周边环境生物样品中γ放射性核素活度浓度的快速测定。与传统灰样制备法对比研究结果表明：该微波灰样制备法可使生物样品制样效率提高约2～5倍，平行样相对偏差小于14.8%，加标回收率为87.0%～116%。采用配对t检验法验证，二者之间无显著性差异。该方法具有准确度高、分析效率高、操作简单、安全环保等优点，是快速测定生物样品中γ放射性核素活度浓度的理想方法。     

高纯锗(HPGe)γ谱仪测定铀矿石中镭的方法研究

为了改善由样品密度不同、厚度不同引起的测量误差,笔者采用压片法制样,然后密封于样品盒达到平衡,通过152Eu对外界的电磁干扰进行内标校正,在高纯锗(HPGe)γ谱仪上测定铀矿石中镭的含量。测定结果的相对标准偏差(RSD/%)为2.43%,与射气法结果进行比较,相对误差在-5.31%~6.62%之间,方法的精密度和准确度均能满足实际生产需求,可操作性强,简便快速。     

超轻水中氘含量的气相色谱分析

通过实验研究建立了测定超轻水中氘含量的气相色谱分析方法。用金属镁在500℃高温下将超轻水分解为气体,然后在常温下以高纯H2为载气,5A分子筛作为色谱柱,进行超轻水中氘含量的检测。用金属镁法分解水样,避免了传统铀法可能带来的放射性危害,且同位素效应远小于金属锌法。采用色谱在常温下检测氢气中氘的含量,也克服了普遍采用液氮低温法操作复杂,且H2、HD和D2的校正因子难以测定的缺点。研究结果表明,以极低重水标准样绘制的HD峰面积与对应氘含量的标准曲线能反向延长到天然丰度以下,能用于不同氘含量的超轻水样品检测。该分析方法精密度高,同一样品经多次分解进样,检测的相对标准偏差5%,在3个添加水平下的回收率为96.6%～99.9%,合成相对不确定度为0.166。测量结果精密度和准确度较高,完全能满足超轻水生产过程中氘含量定量分析的要求。     

亚铁离子-磷酸还原容量法测定低含量矿石中的铀

本文是叙述美国原子能委员会(U.S.A.E.C)的亚铁离子-磷酸还原法测定铀方法的改进及应用范围的扩大,该法原用于测定高含量的或比较纯的样品中的铀,现成为具有高准确度和精密度的测定铀含量为0.004～7％的矿石中的铀的方法。此法简单,快速,无须预先分离在用其它方法测定时常有干扰的元素。对于含量高的干扰元素的样品,介绍了用三辛基氧膦萃取预先分离步骤。证明了对于大多数低含量矿石,这一分离步骤是不必要的。     

细菌反硝化法与化学转化法测试硝酸盐氮氧同位素对比研究

利用细菌反硝化和化学转化法将标准样品、海水、湖水和自来水样品中硝酸盐转化为N₂O,并用气体稳定性同位素质谱测定其氮氧同位素组成,对两种转化方法获得氮氧同位素比值校准曲线的相关参数、方法精密度、准确度和检出限等指标进行对比。结果表明,两种方法将硝酸盐还原为N₂O的转化率均大于90%;细菌反硝化法和化学转化法的氮同位素比值校准曲线斜率分别为0.959和0.481,接近各自理论值1和0.5;两种方法氧同位素比值校准曲线斜率分别为0.908和0.697,与理论值1之间存在一定偏差;两种方法测定氮同位素比值标准偏差均小于0.5‰,氧同位素比值标准偏差均小于1‰;细菌反硝化法和化学转化法测试硝酸盐氮氧同位素方法检出限分别为4.4 nmol和7.54 nmol;两种方法均能较为准确地测定三种类型样品(海水、湖水和自来水)中硝酸盐的氮同位素组成,其结果可以相互验证,差值在0.11‰～0.77‰之间;氧同位素比值差值在3.67‰～5.75‰之间,结果表明,两种方法在硝酸盐还原为N₂O的过程中氧元素产生不同程度的同位素分馏效应,化学转化法产...     

水中锶-90和铯-137分析允许差的推定

允许差是用来衡量分析方法精密度和准确度的指标,它对于确保测定结果的可靠性起着重要的作用。允许差通常是对特定的分析方法和被分析元素的特定含量而定义的:(1)室内允许差(T_K):在95%的置信度下,同一实验室用同一分析方法,对同一试样独立地进行 K 次分析,所得 K 个分     

宁德核电厂液态流出物中14C测量

建立了一种测量核电厂液态流出物中¹⁴C的分析方法——使用1030 W总碳分析仪将样品中的碳酸化、氧化成CO₂,然后用NaOH溶液吸收,最后用3180液闪计数器对NaOH吸收液进行测量。该方法能够有效消除其他放射性核素的干扰,且能准确测定样品中¹⁴C的活度。实验结果表明,方法的加标回收率平均为96.91%,探测限为2.07 Bq/L,测定结果的精密度(相对标准偏差)小于±5%,准确度(相对误差)小于±5%。     

182Hf的AMS测量技术研究

为实现对¹⁸²Hf岩石样品的AMS精确测量,基于HI-13串列加速器对测量技术和方法等进行了系统的改进,主要包括：¹⁸²Hf空白样品的制备、偏置束流的同时监测技术、加速器系统稳定性检验、交替测量方案的实施、¹⁸²W扣除方法的改进、模拟样品测量检验、岩石样品测量检验及测量结果可信度检验等。实验结果表明,对于1×10^-10(¹⁸²Hf/¹⁸⁰Hf)水平的模拟样品,测量结果的相对不确定度约为12%,基本达到岩石样品的测量要求。岩石样品的测量不确定度较大,主要原因是岩石样品中W的含量较高。     

碱熔-离子色谱法测定土壤中氟的方法研究

为实现固体废物中氟含量的准确测定,采用氢氧化钠熔融样品,建立了碱熔-自动进样离子色谱法测定土壤中氟的分析方法。对碱熔剂用量、碱熔温度和碱熔时间进行了条件实验,确定了适用于土壤样品的前处理方法,样品于镍坩埚内加入 3.5 g 分析纯 NaOH 于马弗炉中缓慢升温至 370 ℃与样品混合充分,继续升温到 600 ℃熔融 25 min。热水溶解提取、静置澄清 55 h 后取上清液使用 732 型强酸性阳离子交换树脂柱交换 10 min 后待测,将试液使用离子色谱 AS-19 250*4 mm 阴离子分析柱分离,选用 20 mmol·L^-1KOH 淋洗液,流速为 1.0 mL·min^-1,化学抑制电导检测器检测氟含量。用标准物质曲线法进行实验,结果表明：使用土壤和水系沉积物标准物质曲线法进行计算,可以有效提高数据的准确度和校正离子干扰。按照实验方法测定土壤和水系沉积物国家标准物质中氟含量,本方法相关系数 r>0.999,检出限为 1.0 mg·kg^-1,结果的相对标准偏差 RSD<3%、加标回收率介于 91%～105...     

大米中矿质元素含量测定及分析

采用粉末压片制样,用波长色散X射线荧光光谱法对湖北、四川和黑龙江产地大米中Mn、Fe、Cu、Zn、Mg、P、S、K、Ca 9种元素含量进行测定,并用主成分和聚类分析对结果进行分析。讨论了各目标元素测量条件,运用经验系数法和散射射线作内标对基体效应进行校正,通过测量国家生物标准物质建立了工作曲线。分析结果表明,该方法检出限较低、精密度较好、准确度较高,不同产地大米样品中目标元素含量差异显著。前4个主成分的累计方差贡献率为89.3%,30份大米样品分布在三个区域,分别来自三个产地。聚类分析在阈值为9时,将大米样品分成三类,与主成分分析结果一致。因此矿质元素可作为大米产地溯源的指标。     

X射线荧光分析中基本参数法的应用

文章使用基本参数法,对合金钢样品不经化学处理,不使用参考标准,样品在同位素源激发的Si(Li)X射线荧光谱仪上进行测量,将测量结果送入同多道联机的EMG 666微机上进行计算,最后打印出分析结果。文中对入射角的变化,一次荧光效应和二次荧光效应,散射效应进行了研究,并对合金钢样进行了分析。用标准样品检验,表示分析准确度的相对误差小于±3%;表示方法精密度的相对偏差小于±6%。     

铀矿石及含铀岩石中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的分析

研究了地质样品(含微量铀岩石)在分解和分离过程中保持铀原始价态稳定不变的最佳条件。建立了在高浓度保护剂存在下,用浓HF(40±5)℃分解样品,使样品中铀(Ⅵ)全部溶出,并立即生成稳定的UO_2F_2络合物;铀(Ⅳ)在载体载带下迅速定量沉淀。用抽滤法快速分离。从HF溶样到沉淀分离全过程在2min内完成。分离后的铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)视含量多少分别选用激光荧光法或容量法测定。方法检出限为0.7μg/g,RSD为10.5％,铀测定范围2×10~(-6)～10~(-1)g/g。测定了100多个地质样品(砂岩、花岗岩)中铀含量及其价态比,其结果的准确性和精密度均满足铀矿地质科研的需要。     

微堆超热中子活化分析在地学样品测定中的应用

微型中子源反应堆(简称微堆)是以高浓铀(235 U)作燃料的轻水欠慢化型反应堆,辐照孔道内存在有较大份额的超热中子和快中子,适合进行超热中子活化分析(ENAA)的实验研究。地质样品成分复杂,在用普通的中子活化分析时,基体元素影响了部分元素的准确测定。为降低基体成分的本底干扰、改善目标元素的测量精密度和检出限,可采用超热中子活化分析的方法。本文利用微堆上安装的屏蔽材料为镉的超热中子辐照孔道,测定了元素周期表中67种元素的约130个核素的镉比,讨论了在超热中子活化分析中某些元素的有利因子及铀裂变和(n,p)反应的干扰情况,验证了微堆ENAA方法在地质科学样品检测中的实际应用,证实利用本方法可测定地学样品中20余种元素,其检出限、精密度和准确度均得到了较明显的改善。该法是常规活化分析方法必要的、有益的补充。