Cr-MCM-41分子筛上正己醇催化氧化合成正己酸

合成了掺杂型Cr-MCM-41中介孔分子筛及其经醋酸铵处理后的Cr-MCM-41-NH4Ac,考察了它们对正己醇催化氧化的稳定性能.结果表明,合成的催化剂长达20 h仍然对正己醇有很高的催化活性.用XRD、DRSUV-Vis、29 Si NMR、EPR等手段对催化剂进行表征.结果表明,Cr离子以Cr5+和Cr6+形式配位于Cr-MCM-41分子筛骨架,适量杂原子掺杂不会破坏Cr-MCM-41分子筛结构,但镶人分子筛骨架的Cr量很低,且存在非骨架的Cr.     

MCM-41负载碱金属对其酯交换反应催化活性的影响

以MCM-41分子筛为载体,碱金属氧化物为活性组分,采用等体积浸渍法制备了固体碱催化剂.采用CO2-TPD技术对无机固体碱催化剂的表面碱作用性能进行了深入研究,同时,采用HPLC-ELSD方法考察了负载不同碱金属的催化剂对酯交换反应的催化活性.结果表明,催化剂表面存在2种不同强度的碱活性中心,而且通过经典TPD脱附活化能估算模型获得了CO2脱附活化能动力学参数.催化剂表面CO2的脱附活化能越大,催化剂的碱性越强及对酯交换反应的催化活性越强.     

再探MCM-41合成中碱介质的影响

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，考察了不同碱介质(氢氧化钠、乙二胺和哌啶)中纯硅介孔分子筛MCM—41的合成，探讨了碱的种类、用量对产品质量的影响以及这种影响的本质。结果表明，有机弱碱体系中得到的样品，其质量明显优于氢氧化钠体系中的样品，这不仅是因为合成过程中硅物种的聚合度、电荷密度等较为均匀，而且是因为有机弱碱的共轭酸离子能增加胶束表面的电荷密度，有利于无机物种与模板剂作用的缘故。此外，对于碱性条件下的MCM—41合成，不同碱介质出现不同的pH范围。这一范围的大小(宽窄)受制于碱的强弱、共轭酸阳离子的体积以及共轭酸阳离子是否能增加胶束表面的电荷等几个方面。碱越弱、共轭酸阳离子的体积越小、共轭酸越易渗入胶束表面，合成所需的pH范围就越宽。使用有机弱碱，尤其是乙二胺作碱介质，不仅可获得规整有序、结晶度高、稳定性好的样品，而且得到高质量MCM—41所需的pH范围较宽，使得样品的合成更加容易。     

无机盐的加入对纯硅MCM-41中孔材料合成和稳定性的影响

考察了在水热条件下合成纯硅MCM-41中孔分子筛时，加入NH4Cl、NaCl和NaF对其合成及稳定性的影响。采用XRD、低温N2吸附等手段表征了合成所得样品。结果表明，采用加入无机盐的方法可调节MCM-41的孔径大小；也可导致合成产物中间相发生变化。无机盐的加入可有效地提高所合成样品XRD的特征衍射峰（100）强度和稳定性，且以NH4Cl的加入最为明显。随着NH4Cl加入量的增加，合成产物的物相由一维六方有序结构MCM-41向三维似螺旋结构KIT-1过渡。当NH4Cl与表面活性剂的摩尔比为0．2时，在130℃下水热晶化96h，能制得稳定性好的中孔材料MCM-41，可在沸水中稳定保持2h以上．而不造成孔道结构的明显变化。     

不同类型碱对AlMCM-41分子筛合成及催化性能的影响

用无机碱NaOH和有机碱TEAOH合成了不同硅铝比的AlMCM -4 1介孔分子筛 ,通过XRD、SEM、TEM、NH3-TPD、吡啶吸附和N2 等温吸附进行了表征。研究表明 ,使用TEAOH适合于合成低硅铝比的AlMCM -4 1分子筛 ,而使用NaOH合成高硅铝比的AlMCM -4 1分子筛 ,所得产物的有序程度较高。由TEAOH合成的AlMCM -4 1分子筛的比表面积、孔径、总酸量和B酸量均略大于由NaOH合成的试样 ,而且对异丙苯裂解和苯与 1-十二烯烷基化反应的活性前者也高于后者     

L/MCM-41介微孔复合分子筛合成的影响因素

以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂,采用两步晶化法先合成L分子筛,再合成 L/MCM-41复合分子筛,合成过程中采用了离子交换技术。用 XRD、BET 等测试手段对合成样品进行表征。考察了合成体系pH值、模板剂用量、晶化温度对合成产物的影响。结果表明,用硫酸调节合成体系 pH 值在10~11范围,以及 n(CTAB)/n(SiO₂)=0.25、120℃ 晶化2 d 的条件下,合成得到的 L/MCM-41复合分子筛孔径比微孔分子筛大,为3.04 nm;与水热晶化法合成的MCM-41相比,壁厚由0.55 nm 增大到1.81 nm;水热稳定性也明显提高,在100℃沸腾状态下结构保持时间由原来的低于2 h 延长到8 h。     

厚壁MCM-41中孔分子筛的合成

在水热条件下,以硅酸钠、活性氧化铝为硅源和铝源,表面活性剂ＣＴＭＡＢ为结构模板剂,对合成过程的凝胶组成、晶化温度、晶化时间等因素进行正交试验,成功地合成出相对结晶度高的厚壁ＭＣＭ－４１中孔分子筛材料。采用ＸＲＤ、低温Ｎ２吸附（ＢＥＴ）等测试手段对合成的ＭＣＭ－４１样品进行表征。考察了影响ＭＣＭ－４１孔壁厚度的主要因素。结果表明,向体系中加入适量的稀硫酸和有机酸,有效地控制了体系的ｐＨ,提高了ＭＣＭ－４１的相对结晶度和孔壁厚度。通过优化合成条件,合成出孔径３１８ｎｍ、比表面大于１０００ｍ２·ｇ－１、孔壁厚度２８２ｎｍ的ＭＣＭ－４１中孔分子筛。     

硅源对介孔V—MCM-41分子筛合成机制的影响

分别以普通的硅酸钠、硅溶胶、正硅酸乙酯和高模数比的硅酸钠（模数比为3．3）为硅源，以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，采用水热法合成了V-MCM-41介孔分子筛，用低温液氮吸附分析探讨了V-MCM-41分子筛的合成机制。结果表明，不同硅源均可形成中孔结构的分子筛，但制备条件差别较大，其主要原因在于硅源中的硅物种以不同的多聚体存在。     

MCM-41沸石分子筛的微波合成与表征

以溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢｒ）为模板剂,硅溶胶为硅源,用微波辐射的方法合成高结晶度的ＭＣＭ ４１中孔分子筛。探讨了微波晶化时间、微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ、ＴＥＭ等方法对ＭＣＭ ４１中孔分子筛的物相和晶貌作了表征。     

MCM-41负载Ni-Fe-B非晶态合金催化剂的合成

采用化学还原沉积法将超细Ni-Fe-B非晶态合金负载于介孔分子筛(MCM-41),并采用XRD、IR、SEM对其进行表征.结果表明Ni-Fe-B非晶态合金负载于MCM-41分子筛后,并没有破坏MCM-41的结构.     

WO_3-ZSM-5/MCM-41用于FCC汽油催化氧化脱硫工艺研究

利用钨酸对ZSM-5/MCM-41复合分子筛载体进行改性,制备WO3-ZSM-5/MCM-41(10%)催化剂。该催化剂具有明显的MCM-41介孔特征峰和适宜的孔容和孔径。以H2O2为氧化剂,甲醇为助剂,去离子水和甲醇为萃取剂,考察WO3-ZSM-5/MCM-41催化氧化FCC汽油脱硫的工艺条件。结果表明:FCC汽油20mL,三氧化钨负载量为10%,剂油质量比1∶50,反应温度60℃,反应时间120min,脱硫率可达67.35。     

微波法合成含磷MCM-41分子筛及催化性能研究

采用微波法合成了含磷MCM-41分子筛。运用XRD、SEM、NH3-TPD、BET、NMR手段对合成的分子筛进行表征。结果表明,该分子筛主要有弱酸和中强酸中心,无强酸中心,酸量为0.349 ~0.553 mmol/g;磷原子已经成功进入了分子筛的骨架结构。分别选用1,3,5-三异丙基苯和正十四烷作为反应物,使用自动微反装置,对分子筛进行催化活性的评价。结果表明,采用含磷MCM-41分子筛为催化剂,1,3,5-三异丙基苯的转化率为87.1%,正十四烷的转化率为56.2%,均高于MCM-41分子筛为催化剂时的转化率。     

固体酸催化正己醇酯化反应的研究

分别以固体酸CsnH3 -nPW12 O40 和SO2 -4/ZrO2 为催化剂研究了正己醇酯化反应。考察了磷钨酸铯盐中铯含量和酸强度、SO2 -4/ZrO2 中酸浓度和酸强度以及不同有机酸对正己醇酯化反应的影响。结果表明 ,正己醇的酯化反应活性随着固体酸的酸强度和比表面积的增加而增加。利用IR、XRD、空气吸附法等检测手段分别对催化剂进行了表征。     

硅源对MCM-22分子筛合成及甲苯歧化催化性能的影响

以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,考察了硅源(硅溶胶和硅酸钠)对静态水热合成MCM-22分子筛合成的影响,采用XRD、SEM、NH3-TPD和FT-IR等手段对所合成的MCM-22分子筛进行了表征.结果表明,不加晶种时,两种硅源均能合成高结晶度的纯MCM-22分子筛.用硅溶胶作硅源时,氢型MCM-22的强酸量略大,且所需的晶化时间短,形貌为球形;采用硅酸钠为硅源时,MCM-22呈现牡丹花状.晶种的加入可缩短晶化时间,所得样品形貌均为牡丹花状.甲苯择形歧化催化性能研究表明,采用硅溶胶为硅源时H-MCM-22具有更高的初活性与对位选择性.     

碳纳米管含量对Au/CeO_2催化乙醇部分氧化制氢性能的影响

采用沉积沉淀法制备了不同碳纳米管(CNTs)含量的Au/xCNTs-CeO2催化剂,同时用XRD、H2-TPR、H2-TPD等对催化剂晶相结构、还原性、吸附性能等进行了表征,并以乙醇部分氧化制氢为探针反应,考察了催化剂的活性、H2选择性和产率,结果表明,适量的CNTs的添加有效的提高了Au/CeO2催化剂的活性、H2选择性和产率,在n(O2)∶n(C2H5OH)=1时,CNTs含量为6%、10%的Au/CeO2催化剂表现出了较好的活性、H2选择性和产率,其中Au/6%CNTs-CeO2催化剂在450℃产率可达64.3%。     

MgAPO-5/MCM-41分子筛的表征及催化性能

 采用微波水热法合成了MgAPO-5/MCM-41分子筛。考察了晶化温度对分子筛合成和性质的影响，并通过XRD、NH₃-TPD、TEM、NMR等分析手段对合成的样品进行了表征。结果表明，当晶化温度为90℃时，合成的样品具有微孔结构和MCM-41特有的六方排列的孔道结构，P原子和Al原子都进入了分子筛的骨架，并且具有较高的有序度、比表面积、孔容和平均孔径。Mg的掺入能显著提高分子筛的酸性。用MgAPO-5/MCM-41分子筛催化苯与α-十二烯的烷基化反应时，α-十二烯的转化率可达到99%以上，2-苯基十二烷的选择性达到20%以上，但该分子筛稳定性不高。     

石脑油催化裂解生成甲烷的影响因素探析

对比分析了直馏石脑油热裂解和催化裂解过程中甲烷产率的差异及其根源,探索了工艺参数、催化剂活性和烃类分子结构对石脑油催化裂解反应中甲烷的产率和选择性的影响。结果表明：甲烷主要来自于石脑油的催化裂解反应,催化剂上的较强Br?nsted酸中心是甲烷生成的活性中心;链烷烃催化裂解更易于生成甲烷;反应温度和油剂接触时间是影响甲烷生成的关键因素,对此提出采用适宜反应温度和大剂油比,在保证原料必要的转化深度的同时,开发超短接触时间的反应技术以减少甲烷生成的技术构想。     

长程有序Ti-MCM-41的合成、表征与催化氧化性能

采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（C16TMABr）与中性模板剂长链伯胺（CnNH2n＋a）的混合物作为模板剂，通过带正电的表面活性剂胶束（S^＋）和带负电的硅物种（I^-）之间的静电作用（即静电“S^＋I^-”组装途径）合成了具有长程有序结构的Ti—MCM-41。CnNH2n＋3的介入会影响C16TMABr胶团或液晶相的结构，可优化Ti—MCM-41的有序结构。合成凝胶中Ti与Si的摩尔比（VTi／vSi）、脂肪胺分子中碳原子数n（脂肪胺链长度）对中孔Ti—MCM-41骨架有序结构的形成有显著影响，只有在vTi／vSi〈0．03、n〈18范围内，才能够合成长程有序结构的Ti—MCM-41。在骨架Ti含量相近的情况下，采用混合模板法合成的Ti—MCM-41对于苯乙烯和环十二烯的催化氧化性能均优于单一表面活性剂模板法（分别采用静电“S^＋I^-和“S^＋X^-I^-”组装途径合成）合成的Ti—MCM-41。     

载体预处理对催化剂涂层结构的影响

汽车尾气净化催化剂的净化转化效果及其耐久性,与催化剂涂层和载体的结合强度密切相关.选用堇青石蜂窝载体经改性预处理后涂覆催化剂,涂层表面无明显龟裂现象,且不易剥落;经4次冲蚀后,涂层中催化剂量的损失小于5%.