土壤和沉积物中多氯联苯（PCBs）的环境行为研究进展

土壤和沉积物是有机污染物的最终归宿之一．在阐述了土壤和沉积物环境中多氯联苯（PCBs）的来源、迁移转化机理和对人类及生态环境的影响和危害的基础上，着重评述了国内外在土壤和沉积物中PCBs的分析方法和环境行为研究的前沿和动态，强调了进行14种类二恶英类多氯联苯（dioxin—like PCBs）和19种阻转多氯联苯（atro—pisomeric PCBs）研究的重要性，指明了PCBs基础研究和环境行为研究的热点和方向．     

不同温度带多氯联苯土壤残留特征的数值模拟

为了解多氯联苯(PCBs)在不同温度带的环境分布行为及特征,采用ChnGIPERM(Chinese gridded industrial pollu-tants emission and residue model)模型,对PCB同系物单源以相同排放量向大气排放,进行了土壤残留特征的数值模拟,并根据不同温度带选取相应的受体点,进行环境分布行为及特征的分析研究.研究结果表明,PCB同系物在土壤中的残留量与离污染源的距离、理化性质及气象条件有关,随着距离的增大土壤残留浓度降低,气象条件会影响多氯联苯的分布状况.PCB同系物从土壤中的挥发与具有较强温度依存性的蒸汽压有关,低氯取代的PCB同系物因其蒸汽压大于高氯取代的PCB同系物,易于从土壤中挥发而导致其土壤中的残留量迅速降低.[OH]降解速率系数随着氯原子数的增多而降低,从而使长距离迁移过程中,高纬度地区随着氯原子数的增多而使PCBs土壤中的含量增高.     

类二癋英类多氯联苯的双柱气相色谱分析方法研究

采用弱极性和中极性的双毛细管柱互补分离技术对样品中的类二癋英类多氯联苯进行定性定量分析.本文采用索氏提取技术从环境样品中提取出类二癋英类多氯联苯等有机物,经浓硫酸／高锰酸钾和氟罗里土柱净化浓缩后,利用双毛细管柱气相色谱法建立的两套保留值定性定量,解决了12种类二癋英类多氯联苯和非类二癋英类PCBs同系物和有机氯农药共洗脱的问题,建立了12种类二癋英类PCBs的定性定量分析方法.利用气质联用(GC／MS)选择特征离子SIM技术验证方法定性的准确性,利用基质加标回收、平行样品分析和空白加标回收的方法测定了方法的准确度、精密度和方法检测限,并对土壤、沉积物、降尘样品进行了测定.结果表明,12种类二癋英类多氯联苯的加标回收率在82～109.8％之间,在US.EPA规定的70～140％范围之内;相对标准偏差在1.62～14.84％,均小于20％;方法检测限在1.1～6.2ng／kg,达到pg／g水平.该方法应用于黄河三角洲地区样品中类二癋英类多氯联苯的分析,取得了满意的结果.     

土壤主要组分对多氯联苯吸附及共存Cu2+的影响

采用选择性萃取分离方法对土壤中的主要化学组分锰氧化物、铁氧化物和有机质进行分离,在此基础上,采用批量平衡法研究了25℃下土壤原样、去锰氧化物样品、去铁氧化物样品和去有机质样品对多氯联苯(PCBs)的吸附热力学特征和吸附机理,以及不同含量的共存重金属Cu2+对多氯联苯吸附规律的影响.结果表明:Langmuir和Freundlich吸附模型均可较好地描述多氯联苯在土壤各级样品上的吸附热力学过程.通过比较Langmuir和Freundlich模型所获得的拟合参数可知,土壤各级样品对多氯联苯的吸附规律为:去锰氧化物样品>去铁氧化物样品>土壤原样>去有机质样品.土壤中的有机质和铁氧化物对多氯联苯吸附起主要作用,锰氧化物则抑制多氯联苯的吸附.吸附体系中的共存重金属Cu2+与多氯联苯产生了竞争吸附作用,抑制了土壤各级样品对多氯联苯的吸附,二者之间的竞争吸附作用主要可能发生在铁氧化物和有机质中.     

莆田市沿海海产品多氯联苯的污染特征及风险分析

对莆田市沿海居民日常食用的鱼、贝、虾、蟹类海产品体内多氯联苯(PCBs)的残留水平进行测定研究,并通过暴露量计算初步分析了其可能对人体产生的危害.研究发现在鱼、贝、虾、蟹类海产品中,海产品个体不同,其体内PCBs 残留量也不同,PCBs 残留量平均值鱼类＞贝类＞蟹类＞虾类,生物体营养等级越高,其体内PCBs 的含量也越...     

类二噁英类多氯联苯的双柱气相色谱分析方法研究

采用弱极性和中极性的双毛细管柱互补分离技术对样品中的类二噁英类多氯联苯进行定性定量分析．本文采用索氏提取技术从环境样品中提取出类二噁英类多氯联苯等有机物,经浓硫酸／高锰酸钾和氟罗里土柱净化浓缩后,利用双毛细管柱气相色谱法建立的两套保留值定性定量,解决了12种类二嗯英类多氯联苯和非类二噁英类PCBs同系物和有机氯农药共洗脱的问题,建立了12种类二噁英类PCBs的定性定量分析方法．利用气质联用（GC／MS）选择特征离子SIM技术验证方法定性的准确性,利用基质加标回收、平行样品分析和空白加标回收的方法测定了方法的准确度、精密度和方法检测限,并对土壤、沉积物、降尘样品进行了测定．结果表明,12种类二唿英类多氯联苯的加标回收率在82-109.8％之间,在US．EPA规定的70。140％范围之内;相对标准偏差在1．62—14．84％,均小于20％;方法检测限在1．1-6,2ng／kg,达到Pg／g水平．该方法应用于黄河三角洲地区样品中类二噁英类多氯联苯的分析,取得了满意的结果．     

主成分法分析济南市区土壤中多氯联苯残留

为对济南市土壤中有机物污染程度进行综合评价,本文对济南市各县级市12个表层土壤样品中多氯联苯的12种同系物用气相色谱进行检测,对所得数据用SPSS 17.0程序进行主成分分析,在同系物水平上综合评价了济南市各县级市表层土壤中PCBs污染的贡献率、类型、同系物组成和可能的来源.结果表明:长清归德镇卫楼村、槐荫区裕兴北、章丘市龙山镇霍八村、槐荫济南炼油厂、长清平安店镇高垣墙村总的得分F比较高,说明这几个地方的表层土都受到了不同程度的多氯联苯的污染.     

青岛地区土壤中OCPs和PCBs污染现状研究

在2005年6月到7月间,采集了青岛市所辖的10个区市的表层土壤样,采样点选在农田、菜地和靠近公路两侧的区域。采用气相色谱和GC MS法对青岛地区土壤中的有机氯农药和多氯联苯的污染现状进行了研究。研究结果表明:土壤中总的PCBs的含量水平在3.06~14.88 ng/g之间,平均含量为8.04 ng/g;总的OCPs的残留水平介于5.07~87.77 ng/g之间,平均值为32.58 ng/g,其中,∑HCHs占总OCPs的12.31%,∑DDTs占总OCPs的81.37%。DDT及其代谢物是青岛土壤中残留的主要有机氯农药,与国内外最新研究报道相比较,该地区土壤PCBs和OCPs污染较轻。经过分析得知,青岛地区土壤中PCBs的主要来源为大气的输送和沉降;六六六和DDT主要是过去的残留,不存在六六六的新污染源,但仍有少量的DDT或含DDT杂质的农药输入。     

深圳市大气多氯联苯的分布特征与来源

利用大流量主动采样器,于2010年冬、夏两季对深圳市13个点位大气多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)分别进行监测.结果显示,冬季采样期间,大气PCBs质量浓度为3.5~104.5pg/m3,平均为29.3 pg/m3;类二恶英PCBs(dioxin-like PCBs,dl-PCBs)的质量浓度为0.2~2.6 pg/m3,平均为1.0 pg/m3.夏季采样期间,大气PCBs质量浓度为10.7~135.7 pg/m3,平均为44.6 pg/m3;二恶英类PCBs质量浓度为1.2~4.8 pg/m3,平均为2.2 pg/m3.深圳市大气PCBs组成以三氯代PCBs和四氯代PCBs为主,其对∑ρ(PCBs)的贡献率为73.6%~91.4%.深圳市大气PCBs主要来自PCBs产品在使用过程中的遗弃、泄露和排放,部分源自人类生产活动过程无意产生.国产PCBs产品、进口PCBs产品和废弃物焚烧对深圳市大气PCBs的贡献分别为50%、10%和14%.     

化学法处理多氯联苯实验研究

本文提出两种多氯联苯(PCBs)处理方法。方法一,以甲醇—四氢呋喃为溶剂,在中性介质,低温(40℃),常压下实现PCBs脱氯,脱氯效率达90％以上,反应产物为联苯。该方法已用于电容器中PCBs的脱氯处理。方法二,通过聚乙二醇(PEG)——氢氧化钠与PCBs反应来破坏PCBs。反应温度约100—189℃,反应时间1—2.5小时,破坏率为99％。     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

Research on Selective Shredding of Wasted Printed Circuit Boards

Electronic scrap, especially wasted printed circuit boards (PCBs), is regarded as an environmental challenge. At present, the physical separation is thought to be the environmental friendly and economical method of treating and reutilizing electronic waste. An effective liberation of metals from non-metallic components is a crucial step towards mechanical separation and recycling of wasted PCBs. In this paper, the selective shredding theory and mechanics characteristics of wasted PCBs were analyzed, and the shredded experiments of wasted PCBs by hammer mill were investigated. The result shows that the selective shredding exists in the wasted PCBs shredded process by hammer mill. The shredding velocity of non-metallic components is far greater than that of metals in the wasted PCBs shredding, which makes the metals concentrate in the coarserfr action. And the impact force of hammer mill is superior to metai liberation from non-metallic components, a satisfied metal liberation degree can be achieved in the wasted PCBs shredding by hammer mill.     

北京石景山区大气中多氯联苯的研究

为了解北京石景山区大气中多氯联苯的含量分布情况,利用气相色谱对北京石景山区大气中PCBs（Polychlorinated biphenyls,PCBs）含量进行了分析测定。分析结果表明：84种PCBs在所有样品中都有检出,气态样品中总的PCBs平均含量为785.59pg/m^3,颗粒物样品中总的PCBs平均含量为518.90pg/m^3。所有样品中都是四氯取代的PCB占最大比例,整体都以3-5氯的低氯PCB为主。颗粒物中6-9氯的高氯取代PCBs含量稍高于气态样品中。     

多氯联苯污染与治理的研究进展

多氯联苯是最具代表性的环境持久性有机污染物,它具有结构稳定、毒性大、残留性和富集性高、不易降解等特点.在对多氯联苯的分子结构分析的基础上,介绍了其性质和对环境的污染状况,着重讨论了处理多氯联苯的方法,探讨了解决持久性有机污染物的发展方向.     

废轮胎回转窑中试热解炭孔隙及表面化学特性

为了设计和优化废轮胎热解炭利用工艺,利用氮气吸附法、傅里叶变化红外光谱（FTIR）和X射线光电子能谱（XPS）对废轮胎回转窑中试热解炭的孔隙结构及表面化学特性进行研究,分析热解温度和热解炭粒径的影响因素,并与商用炭黑进行比较.结果发现,热解炭中有很多大孔而微孔很少,Brumauer-Emmett-Teller (BET)比表面积随热解温度的升高而增大;热解炭BET比表面积与N660相当,分型维数与N330相当,热解炭粒径越大,BET比表面积越大;热解炭中C和O的含量高,含氧官能团主要为醇、酚、酯、内酯、酸酐和醚,有大量芳香稠环的存在,热解温度越高,芳构化越高;商用炭黑芳构化高于热解炭;热解炭中S元素主要以硫化物存在,N元素多以胺形态存在,而商用炭黑中S元素主要以“S-C/R-S-S-R”的形态存在.     

FR4型废弃印刷线路板热解的实验研究

废弃电子印刷线路板含有大量的金属及非金属成分,合理的回收方法不仅可以减少对环境的污染,还能回收大部分金属成分。本文针对FR4型废弃印刷线路板进行了热解处理的实验研究,对其热失重规律、吸热规律、热解残余物等进行了分析,获得了FR4型印刷线路板热解处理的基本规律,对印刷线路板资源化具有重要意义。     

SPE-GC-MS方法分析城市生活污水中多氯联苯的研究

要得到城市生活污水中多氯联苯的准确含量,必须选择合适的前处理方法.采用C18固相萃取柱富集生活污水中的PCBs,选择最佳用量为10 mL的组合萃取剂丙酮+正己烷(体积比为1∶1)进行萃取,结合浓硫酸洗涤、硅胶柱层析净化和无水硫酸钠干燥的方式深度提取PCBs;以EPA推荐的7种PCBs为外标物,采用GC-MS法对样品中的PCBs进行定性和定量分析.结果表明:城市生活污水中7种PCBs总量为27.75 ng/L.分析方法的相对标准偏差为1.6%~8.8%,回收率为84%~103%,检测限达到0.014μg/L.     

有机污染物环境行为过程中的稳定 同位素分馏效应研究进展

1.国家环境保护总局华南环境科学研究所,广东广州510655;2.江苏石油勘探局井下作业处,江苏扬州225009     

加速溶剂萃取/GC-ECD分析土壤中多氯联苯的研究

为研究加速溶剂萃取土壤中的多氯联苯的方法,以土壤中8种多氯联苯为标样,进行了加速溶剂提取实验,并用佛罗里硅土柱净化,再用GC ECD气相色谱仪测定。实验优化了萃取条件,在20 g土壤样中添加50 ng多氯联苯混标,在实验温度100℃,萃取压力为10.3 MPa,萃取时间为20 min条件下用35 mL丙酮/正己烷混合液提取,并用GCECD测得多氯联苯回收率为95.63%~100.2%;相对标准偏差为0.95%~9.58%;方法检出限为0.089~0.882 ng/g。为进行比较,同时进行了超声波辅助提取和索式提取实验。结果表明:加速溶剂提取时间短,有机溶剂用量少,并且提取回收率高。