尼龙66替代热潮来袭?

7月10日,全球最大的一体化PA66生产商奥升德对外宣布,其在彭萨科拉的工厂遭遇火灾,导致聚合装置运作中断,公司旗下所有聚合物、化合物和工业丝供应遭遇不可抗力。目前,奥升德己二脯产能约50.5万吨/年,占全球总产能月29.5%;尼龙66产能约56万吨,占全球总产能约18.7%。不久前,巴斯夫己二胺原料供应商英力士丙烯腈装置也遭遇不可抗力停产,是由于英力士一套28万吨/年和一套10万吨/年的丙烯腈装置故障引发停产数周。本次奥升德装霣起火可能导致短期内尼龙66盐及下游尼龙66切片、工业丝等产量下降,造成下游供应短缺,可能导致产品提价。这给本就供需紧张的尼龙66产业链雪上加霜。     

抗菌防臭PA66纤维的开发

采用喹啉系列抗菌剂与聚己二酰己二胺(PA66)切片共混干燥,经纺丝生产抗菌防臭PA66纤维。结果表明:抗菌剂的加入,使共混体系的熔点下降;抗菌剂粒径小于1μm,共混效果好;纤维中抗菌剂质量分数为0．2%～0．8%,抗菌防臭PA66纤维对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌等有明显的抑制作用,其断裂强度为3．0～3．5 cN/dtex。     

全消光PA66纤维生产工艺探讨

采用加入质量分数1.70%消光剂二氧化钛(TiO_2)的聚己二酰己二胺(PA66)切片为原料,经高速纺丝、假捻变形,生产77 dtex/68 f全消光PA66 DTY,探讨了工艺参数对生产及纤维性能的影响。结果表明:控制切片含水量在1100～1300μg/g,纺丝温度为291～293℃,纺丝组件的初始压力约11.5 MPa,冷却风温度19～21℃,冷却风速度0.55～0.65 m/s,PA66 POY含油率0.6%～0.7%;后加工速度600～650 m/min,拉伸倍数1.24～1.26,热箱温度210～215℃,生产的PA66 DTY质量可满足后加工的要求。     

耐高温尼龙PA6T-66的阻燃改性研究

探究了二乙基次磷酸铝(OP1230)和二氧化硅(SiO₂)复配使用对聚对苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺(PA6T-66)树脂的阻燃协效作用。结果表明：OP1230的加入可显著提高材料的极限氧指数(LOI),当OP1230质量分数为6.0%时,材料的LOI从21.8%(未添加OP1230)提高至28.7%,且UL-94阻燃测试达到了V-2级。在此基础上,通过复配SiO₂进一步提高材料阻燃性能。当SiO₂质量分数为3.0%时,材料的LOI提高至29.4%,UL-94阻燃测试达到了V-0级。热氧降解和锥形量热数据也进一步证明OP1230和SiO₂在PA6T-66阻燃体系中存在协效作用。     

热裂解气质联用鉴别PA56、PA66和PA6

采用热裂解气质联用（Py-GC/MS）方法鉴别聚酰胺56（PA56）、聚酰胺66（PA66）和聚酰胺6（PA6）及其共混物。结果表明,在550 ℃裂解温度下,PA56与PA66相对丰度100 %的峰为环戊酮,分别具有特征裂解产物1,8-二氮杂环十三烷-2,7?二酮和1,8-二氮杂环十四烷-2,7-二酮,PA6相对丰度100 %的峰为己内酰胺;此方法可用于快速鉴别PA56、PA66和PA6的工业初级品,并成功检出了PA6/PA56共混物、PA6/PA66改性共混物与改性PA66。     

成核剂和PA66对可激光焊接PA6T/6I增强复合材料性能的影响

采用双螺杆挤出机制备基于聚对苯二甲酰己二胺共聚物(PA6T/6I)的可激光焊接的增强复合材料,考察了成核剂及少量尼龙66 (PA66)对复合材料的激光透过性、热稳定性、力学和流动性能的影响。结果表明,成核剂使复合材料的透光率降低,而PA66可使复合材料的透光率显著提高;两者对复合材料的热稳定性及力学性能无明显影响; PA66可使材料的流动性得到提高。     

PA66/6的制备及性能

以己二酸己二胺盐(AH Salt)、己内酰胺(CPL)为原料,通过熔融缩聚法制备系列配比的共聚酰胺66/6(PA66/6)。利用傅立叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪、X射线衍射仪、差示扫描量热仪、热重分析仪和万能材料试验机等表征其结构与性能。结果表明,经熔融缩聚法可成功制备PA66/6,其分子结构中以稳定的α晶型为主,当AH Salt与CPL比例接近1∶1时,有利于不稳定γ晶型的形成;与聚酰胺6 (PA6)或聚酰胺66 (PA66)相比,由于共聚单体的引入,PA66/6分子链规整性降低、分子内及分子间作用力减小,其熔点、结晶度、拉伸强度均有所下降,但断裂伸长率提高,并且热稳定性良好;当AH Salt与CPL质量比为40∶60时,熔点最低降至169.7℃,结晶度为16.2%,拉伸强度最低为33.9MPa,断裂伸长率提高至122.9%,表明共聚改性可有效地提高PA66/6的韧性和加工性能。     

PA66/POE-g-MAH/纳米SiO_2复合材料的制备及性能

通过熔融共混的方法制备PA66/POE-g-MAH/纳米SiO_2三元共混体系,研究纳米SiO_2、POE-g-MAH对PA66力学性能的影响.研究结果表明:POE-g-MAH与纳米SiO_2对PA66有协同增韧效应,当PA66/POE-g-MAH/纳米SiO_2配比为100/30/0.1时,复合体系的缺口冲击强度达到最大,为纯PA66的10.9倍,为PA66/POE-g-MAH(100/30)二元体系的1.8倍;低温缺口冲击强度也达到最大,为纯PA66的6.3倍.用扫描电镜观察分析冲击断口形态.     

高含量玻璃纤维增强PA66/PA6I复合材料的制备及性能研究

采用双螺杆挤出机制备了高含量玻璃纤维增强聚酰胺66 (PA66)/聚间苯二甲酰己二胺(PA6I)复合材料,对不同配比的复合材料进行了表面性能、成型收缩率、吸水率、热变形温度、力学性能的研究。结果表明,添加PA6I可以有效改善复合材料的表面性能,当PA6I含量大于10%时,复合材料表面浮纤消失;复合材料的成型收缩率、吸水率、热变形温度均随着PA6I含量的增加而降低,复合材料的力学性能随着PA6I含量的增加先增加后降低;当PA6I含量为10%时,复合材料的拉伸、弯曲、缺口冲击性能均达到最大值。     

耐高温PA10T/66及PA10T/66/GF非等温结晶动力学研究

将合成的长碳链耐高温共聚尼龙10T/66 (PA10T/66)与玻纤(GF)共混,成功制备了PA10T/66/GF复合材料。采用差示扫描量热法对PA10T/66和PA10T/66/GF的非等温结晶行为进行了分析。采用Jeziorny和Mo法描述了PA10T/66和PA10T/66/GF的非等温结晶动力学。采用Kissinger计算了PA10T/66和PA10T/66/GF的结晶活化能。结果显示Jeziorny和Mo法均适合被用来计算PA10T/66和PA10T/66/GF的非等温结晶动力学参数;GF的加入并没有改变聚合物的晶体的成长机制,PA10T/66和PA10T/66/GF的晶体生长方式都为二维生长;相比于PA10T/66,PA10T/66/GF具有较高的结晶温度,较快的结晶速率和更低的非等温结晶活化能。这些都是由于GF的加入促进了PA10T/66的异相成核。     

玻纤增强PA66/PBT合金的相形态及力学性能研究

通过熔融共混法制备了玻纤增强聚己二胺己二酸(PA66)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)合金,研究了自制相容剂对玻纤增强PA66/PBT合金力学性能及相形态的影响。DSC及SEM结果表明,加入5%自制容剂能有效增容PA66和PBT,减少分散相的相尺寸,使合金的力学性能特别是合金的冲击性能达到甚至超过玻纤增强PA66的力学性能,同时合金的吸水率随合金体系中PBT用量的增加而大幅降低。     

玻璃纤维改性PA66冲击强度的影响因素分析

以质量分数33%的玻璃纤维改性聚己二酰己二胺(PA 66)切片为基础,分析了基料黏度、玻璃纤维粗细、增韧剂、挤出工艺等对PA 66复合材料的冲击性能的影响。结果表明:随基料树脂黏度增大,PA 66复合材料的冲击性能增加,其中无缺口冲击强度增加幅度大;玻璃纤维直径越小,PA 66复合材料的冲击强度越高,玻璃纤维直径以13~15μm为宜;增韧剂本体强度小,增韧效果好,马来酸酐接枝茂金属乙烯-辛烯共聚物(POE-g-MAH)的性价比最佳;PA 66复合材料缺口冲击强度随增韧剂用量增加而增加,无缺口冲击强度呈先增大后减小再增大的趋势,复合材料中加入增韧剂质量分数2.5%较适宜;采用高温低转速挤出工艺时PA 66复合材料冲击强度较好。     

共聚PA6/66在PA66/GF复合材料中的应用

以共聚尼龙(PA)6/66和POE-g-MAH作为增韧剂,采用熔融共混法对PA66/玻璃纤维(GF)复合材料进行增韧改性,考察两种增韧剂用量对其结晶行为、力学性能、热变形温度(HDT)和熔体流动速率(MFR)的影响。结果表明,高用量的POE-g-MAH对复合材料中PA66的结晶有一定阻碍作用,而共聚PA6/66对PA66的结晶性能影响较小;随着共聚PA6/66和POE-g-MAH用量的提高,PA66/GF复合材料的冲击强度明显提高,拉伸强度、弯曲强度和HDT则逐渐下降;与POE-g-MAH相比,共聚PA6/66对拉伸及弯曲强度和HDT的不利影响较小,且略微提高了复合材料的MFR,而POE-g-MAH大幅降低了复合材料的MFR。当两种增韧剂的质量分数均为12%时,共聚PA6/66和POE-g-MAH增韧的复合材料的无缺口冲击强度和缺口冲击强度基本相当,但前者在拉伸强度、弯曲强度、HDT和MFR方面均有更明显的优势。     

高频热辊在高强超低缩PA66纤维生产中的应用

在高强超低缩聚己二酰己二胺(PA66)纤维生产中,对比分析了高频感应加热拉伸辊和工频感应加热拉伸辊的性能,探讨了其对可纺性及产品质量的影响。结果表明:高频热辊的纵向、圆周向温差均小于工频热辊,电机及线圈的使用寿命长;对比工频热辊,采用高频热辊生产高强超低缩PA66纤维,可纺性和产品质量明显提高,纤维断裂强度达7.92 cN/dtex,热收缩率为4.1%,优等品率达93.3%。     

高浓度PA66盐的储存工艺对其UV指数的影响

以摩尔比为1∶1的己二胺和己二酸为原料,在一定温度、常压下,溶液p H值为7.7~7.9的条件下,合成了高浓度尼龙66(PA66)盐,根据固体PA66盐的溶解规律,分析了p H值、盐浓度、储存温度、氮气流速和搅拌速率等因素对盐溶液UV指数的影响。结果表明:PA66盐溶液质量分数不超过56%,溶液p H值为7.84,储存温度比饱和温度高10℃,氮气流速为5 m L/min,搅拌速率为20 r/min的条件下储存168 h后,PA66盐溶液UV指数增加量小于0.01。     

EPM-g-MAH对PA66的改性及增容

研究了二元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPM-g-MAH)对尼龙66(PA66)的增韧作用,以及对PA66/EPM的增容效果,探讨了PA66/EPM-g-MAH体系的形态结构和PA66/EPM/EPM-g-MAH体系的结晶性能.结果表明,随EPM-g-MAH用量增加,PA66/EPM-g-MAH和PA66 /EPM/EPM-g-MAH共混物的冲击强度增加,PA66/EPM/EPM-g-MAH共混物的熔融和结晶温度下降.与PA66/EPM相比,PA66/EPM-g-MAH体系的相容性提高.     

POE-g-MAH和CaCO_3协同增韧增强PA66的研究

采用熔融挤出过程中改变螺杆转速和添加引发剂的复合引发方法制备了聚烯烃弹性体接枝马来酸酐(POE-gMAH),将其单独或与CaCO_3混合后改性聚酰胺66(PA66)。研究了175℃下引发剂用量、螺杆转速对POE-g-MAH的熔体流动速率、接枝率的影响。探讨了接枝物和碳酸钙对PA66力学性能、热变形温度的影响。结果表明:提高螺杆转速可以有效控制接枝物凝胶含量,增大接枝率和熔体流动速率;二元复合材料PA66/POE-g-MAH在接枝物为30份时缺口冲击强度为22.57kJ/m~2,是纯PA66的2.56倍,热变形温度呈下降趋势;碳酸钙与POE-g-MAH能够协同增韧PA66,碳酸钙为15份时三元复合材料的力学性能和热变形温度最佳。     

尼龙66改性研究

用三元乙丙胶(EPDM)和三元乙丙胶接枝马来酸酐(MA)的共聚物(EPDM-g-MA)作为增韧增容材料,研究了PA66与EPDM-g-MA组成的二元共混体系(PA66/EPDM-g-MA)及PA66、EPDM和FPDM-g-MA组成的三元共混体系(PA66/EPDM/EPDM-g-MA)的各种力学性能。结果表明:随着EPDM-g-MA含量的增加,PA66/EPDM-g-MA二元共混体系的耐冲击性能明显提高,当EPDM-g-MA含量为20％(质量)时、Izod缺口冲击强度为纯PA66的7倍,但拉伸强度、模量等随之下降;对于PA66/EPDM/EPDM-g-MA三元共混体系,其力学性能介于PA66/EPDM和PA66/EPDM-g-MA两种二元共混体系之间。此外,本文还对EPDM与MA接枝物及EPDM与马来酸二丁酯(DBM)接枝物的制备作了初步探讨。     

HDPE-g-GMA反应性增容PA66/UHMWPE共混合金性能研究

以甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝高密度聚乙烯(HDPE-g-GMA)作为聚酰胺66/超高摩尔质量聚乙烯(PA66/UHMWPE)共混合金的增容剂,采用熔融法制备了PA66/uHMwPE/HDPE-g-GMA共混合金.通过Molau试验、SEM观察和力学性能测试,研究了HDPE-g-GMA在熔融共混过程中对PA66/UHMWPE共混合金的增容作用.结果表明:HDPE-g-GMA与PA66发生了化学反应,所生成的接枝共聚物对PA66/UHMWPE共混合金有较好的增容作用;PA66/UHMWPE共混合金的界面形态和力学性能均有较大改善,吸水率也有所降低.     

鞍山市国锐化工年产3.5万吨PA66工程塑料改造项目

正该项目位于安徽省马鞍山市,由鞍山市国锐化工有限公司投资建设,年产3.5万吨PA66工程塑料改造项目"。本项目的生产规模为年产3.5万吨PA66工程塑料。其中连续聚合PA66工程塑料切片产品为2万吨/年,间歇聚合PA66工