Zr-Ce/VPO催化剂制备及环己烷气相氧化合成己二酸的工艺研究

采用Zr/Ce复合氧化物改性钒磷氧化物(VPO)制备Zr-Ce/VPO催化剂,开发环己烷气相氧化一步法合成己二酸工艺,考察了反应温度、氧气进气量以及乙酸添加量对环己烷气相氧化工艺的影响,并在微型固定床氧化反应器上评价了催化剂性能。结果表明:采用Zr-Ce/VPO催化剂可催化环己烷经气相氧化一步法合成己二酸;使用乙酸可改善催化氧化的微观环境,提高环己烷的转化率及己二酸选择性;己二酸合成优化工艺条件为反应温度200℃,氧气、氮气流量各10 mL/min,乙酸与环己烷按1∶4(质量比)混合,混合物进料量93.6 mg/min,系统压力0.3 MPa,此时,环己烷的转化率达到8.9%,己二酸选择性达到33.9%。     

己二酸生产工艺技术及研究进展

文中阐述了近年来以环己烯、环己酮、丁二烯和环己烷等作原料,以过氧化氢或氧气等为氧源,采用不同的催化体系合成己二酸的工艺技术和方法,并分析了各种工艺技术的特点和己二酸生产技术最新研究进展。     

己二酸生产技术现状及发展动向

论述了己二酸传统生产工艺(包括KA油或环己醇硝酸氧化法工艺)的流程、反应机理、所用催化剂以及副产N2O气体的各种分解技术。针对传统工艺存在的环境污染问题，介绍了目前正在开发的绿色生产工艺，如环己烷氧化法、环己烯氧化法和生物催化法，认为这些新工艺、新技术的发展势在必行。     

己二酸催化合成的研究进展

己二酸是制备许多重要化工产品的原料和中间体,它的绿色、经济合成具有十分重要的意义.目前,己二酸的工业生产路线对环境有很大污染,并且造成大量原料的浪费.因此,研究与开发新型催化剂体系催化氧化合成己二酸备受人们的关注.本文综述了由环己烷、环己烯和葡萄糖一步合成己二酸的各种方法,并对各种方法进行了比较.     

催化氧化环己烷合成环己酮最新进展

介绍了以环己烷为原料通过催化氧化法合成环己酮的国内外现状和最新进展。综述了催化氧化环己烷过程中的溶剂效应。重点介绍了分子筛催化氧化法、金属负载和金属氧化物催化氧化法、光催化氧化法、仿生催化氧化法以及Gif体系催化氧化法等合成环己酮技术,并对各种方法的优缺点进行了比较和讨论。展望了催化氧化环己烷合成环己酮的发展方向。     

苯部分加氢制环己烯

<正> 环己烯具有活泼的双键,作为有机化工原料用途广泛。特别是环己烯可直接氧化制环已酮和己二酸;水合制环己醇,这不但可以缩短ε-己内酰胺和己二酸的生产工艺路线,而且具有较高的经济效益。环己烯的制备方法有:环己醇脱水法、卤代环己烷脱卤代氢法、Birch还原法等,但这些制备方法成本高、工艺十分     

Rennovia公司开发生物基途径生产己二酸

美国Rennovia公司在Symyx技术公司初期成果基础上,正在开发化学催化工艺,以便从可再生原材料生产己二酸。Rennovia公司将致力于使用高处理量催化剂筛选和过程工程开发相关技术,以便从生物基原料低成本地生产化学品。与石油基工艺相比,这一开发将具有成本优势,相当于60美元/桶原油价格。其己二酸工艺的初步成本估算低于常规环己烷工艺的现金成本。该公司正在与现有己二酸生产商寻求合作,己二酸是生产尼龙的中间体。     

湖南大学仿生催化制环己酮工艺通过验收

湖南大学承担的“仿生催化空气氧化环己烷制备环己酮新工艺”项目通过了国家有关方面组织的验收。与目前工业普遍采用的环己烷空气氧化制环己酮技术相比，该仿生催化新技术可使环己烷氧化转化率提高一倍，产品收率增加10％。     

新型立方介孔Au/SBA-1分子筛催化氧化环己烷的研究

采用三乙基十六烷基溴化铵为模板剂,氯金酸为金源成功制备出一系列Au/SBA-1分子筛催化剂,利用X射线粉末衍射分析、N2吸附/脱附、UV测试、SEM扫描电镜、元素分析等技术对催化剂进行了表征.并进行了所制试样对环己烷选择性氧化制环己醇和环己酮反应催化性能的研究.考察了Au负载量、反应温度对催化氧化环己烷反应催化性能的影响.     

负载钴催化剂催化分子氧氧化环己烷

选用具有不同结构的分子筛Y、Beta、ZSM-5、MOR和MCM-22为载体,采用离子交换法制备了一系列负载Co分子筛催化剂,并采用XRD、UV-vis和元素分析对它们进行了表征。以O2为氧化剂,考察了所制催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能。结果表明,分子筛载体的性质对所制备的负载Co催化剂在液相环己烷氧化反应中的催化性能有很大影响。在相同反应条件下,所制备的5种负载Co分子筛催化剂中,Co/Y催化环己烷氧化反应的环己醇和环己酮混合物(KA油)的选择性最高。在130℃、1.2MPa O2分压下反应3h,Co/Y催化环己烷氧化反应的转化率为15.9%,KA油的选择性为79.0%。Co/Y催化剂在所考察的反应条件下具有良好的稳定性,经重复使用5次,仍保持良好的催化性能。     

丁二烯直接氰化法生产己二腈工艺技术进展

概述了烯腈电解二聚法、丁二烯法、己内酰胺降解水解法和己二酸(ADA)催化氨化法4大类己二腈生产工艺的优缺点。着重论述了丁二烯直接氰化法的反应原理、原料现状和技术进展,指出了己二腈国产化的重要性和紧迫性。     

新型生物柴油制备方法的研究进展

常规均相催化技术采用酸、碱催化剂进行酯化或酯交换反应制备生物柴油,其工艺对设备腐蚀严重,同时带来大量工业废水,造成严重的环境污染及工业成本的增加。新型催化技术可改进均相催化技术的不足,且具有反应条件温和、产率高和容易实现自动化连续生产等优点,已受到人们的广泛关注。阐述了近年来生物柴油国内外发展趋势及应用,重点介绍了新型生物柴油制备方法,如反应精馏法、催化膜反应器、超声法、微波法、连续催化法及其应用现状的国内外进展。最后,对新型生物柴油制备方法存在的问题及应用前景进行了展望。     

Green Catalytic Oxidation of Cyclohexanone to Adipic Acid

Synthesis of adipic acid by catalytic oxidation of cyclohexanone with 30% hydrogen peroxide in the presence of sodium tungstate catalyst can be well performed under reflux temperature. The adipic acid isolated yield reaches to 82.1%, and the purity of the product is also very high. The catalytic oxidation reaction takes place without any organic solvent and phase-transfer agent. The effects over different acidic ligands and the amount of the ligand on the catalytic oxidation were investigated. The catalysts exhibit high activity for the catalytic oxidation reaction of the mixture of cyclohexanone and cyclohexanol to adipic acid by 30% hydrogen peroxide under reflux temperature.     

Green Catalytic Oxidation of Cyclohexanone to Adipic Acid

Abstract

Synthesis of adipic acid by catalytic oxidation of cyclohexanone with 30% hydrogen peroxide in the presence of sodium tungstate catalyst can be well performed under reflux temperature. The adipic acid isolated yield reaches to 82.1%, and the purity of the product is also very high. The catalytic oxidation reaction takes place without any organic solvent and phase-transfer agent. The effects over different acidic ligands and the amount of the ligand on the catalytic oxidation were investigated. The catalysts exhibit high activity for the catalytic oxidation reaction of the mixture of cyclohexanone and cyclohexanol to adipic acid by 30% hydrogen peroxide under reflux temperature.     

尼龙酸产品应用及市场前景

对己二酸生产过程中的副产物尼龙酸的应用领域及其相关技术研究进展进行了综述,重点介绍了尼龙酸在高沸点溶剂、增塑剂、聚酯多元醇及二元酸领域的应用,分析了尼龙酸产品的应用发展方向。     

自由基一步法合成烯酐对丁二酰亚胺无灰分散剂使用性能的影响

生产润滑油时必须考虑添加剂对生态环境的影响,合成丁二酰亚胺及其衍生物的第一步是制备烯酐(PIBSA)。实验室利用红外光谱法重点对聚异丁烯原料(LRPIB与HRPIB)、自由基一步法、热加合和氯化工艺生产的烯酐技术特征和分子结构特征进行了分析对比,并对自由基一步法烯酐合成的丁二酰亚胺产品进行了性能分析和模拟评定。试验结果表明：自由基一步法烯酐合成工艺简单、无污染,且用该工艺生产的烯酐合成的丁二酰亚胺无灰分散剂产品性能优于市售的同类丁二酰亚胺产品。     

对二甲苯氧化非溴催化体系研究新进展

综述了用于对二甲苯氧化的不同非溴催化体系的研究进展情况,详细介绍了不同非溴催化剂的制备和催化性能。溴蒽类催化剂的活性较低,相应的研究也较少。非溴催化体系的研究主要集中于氮氧自由基催化剂。氮氧自由基催化剂是非常有效的对二甲苯氧化催化剂,活性高、环境友好,具有很大的工业化潜力。氮氧自由基催化剂与反应产物可通过结晶和萃取技术进行分离。     

由混合二元酸制取过氧化戊二酸

详细研究利用生产己二酸副产的混合二元酸制取过氧化戌二酸的工艺流程和操作条件。试验采用乙酸酐做脱水剂，由混合二无酸制取戊二酸酐，再用过氧化氢氧化制得过氧化戊二酸。在试验基础上，确定出了备步反应及其产物分离的工艺条件。     

硫酸氢钠催化合成己二酸二甲酯

以一水合硫酸氢钠为酯化催化剂合成了己二酸二甲酯,并考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量对酯化反应的影响,确定了合成己二酸二甲酯的优化反应条件:以0.1mol己二酸为基准,醇酸摩尔比为5,催化剂用量为4.0g,带水剂环己烷20ml,回流分水1.0h,己二酸二甲酯收率可达97.51%,质量分数在98%以上。与其它催化剂的比较结果表明,硫酸氢钠作为酯化催化剂具有催化活性高、易与反应液分离、可重复使用等优点。     

固载型Cosalen/NaY催化剂在环己烷氧化中的催化性能

采用“Ship-in-a-Bottle”技术制备了NaY分子筛固载型N,N′-双水杨醛叉乙二胺合钴(Cosalen)配合物(Cosalen/NaY)。傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱、X射线衍射、比表面积测定、扫描电镜测试结果表明,配合物Cosalen已成功地封装在NaY分子筛的超笼内,且封装过程对NaY分子筛载体的结构没有破坏作用。在以氧气为氧源的环己烷氧化反应中,Cosalen/NaY催化剂具有较好的活性和对环己醇、环己酮、己二酸的选择性。该催化反应体系不存在明显的诱导期,且产物中环己基过氧化氢(CHHP)的选择性很低,表明Cosalen/NaY催化剂能加速CHHP的分解。以乙腈为溶剂,在初始氧气压力0.80M Pa、130℃下反应3h,环己烷的转化率达到24%以上。实验还发现,Cosalen/NaY催化剂具有将环己烷一步氧化为己二酸的潜力,而且在使用过程中没有明显的活性组分流失,可重复使用。