钛硅分子筛TS-1催化烯烃环氧化反应的研究进展

TS-1催化的烯烃环氧化反应具有条件温和、环境友好、符合绿色化学理念、应用前景广阔等优点.该文首先介绍了不同介质中TS-1催化过氧化氢(H2O2)氧化脂肪烯烃反应的进展,结果表明,在甲醇等质子溶剂中,溶剂可以和Ti—OOH(钛氧活性中心)通过氢键作用形成活性中间体,实现烯烃的环氧化;同时,TS-1的酸中心易引发环氧化物...     

催化新材料—钛硅分子筛的制备与应用

对具有独特氧化性能的含钛分子筛的制备和应用进行了述评,简述了ＴＳ－１,ＴＳ－２,Ｔｉ－ＭＣＭ－４,Ｔｉ－ＨＭＳ,Ｔｉ－β型等含钛分子筛的合成及合成中不同的硅源,钛源,模板剂,合成条件对结构性能的影响。介绍了含钛分子筛在苯与苯酚的羟基化,烯烃的环氧化,环己酮的肟化,妥和饱和烃的氧化等反应中的应用及催化的作用机理,并对钛硅分子筛研究中存在的问题和应用前景提出了看法。     

钛硅分子筛催化合成酮肟的工艺研究

以钛硅分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,催化酮氨肟化合成酮肟,研究了不同的酮氨肟化反应的结果,并考察了各因素对酮催化氨肟化反应的影响。结果表明,n(酮)∶n(NH_3)∶n(H_2O_2)=1∶1.3∶2.5,加料方式为氨水和双氧水同时滴入,温度为65℃,催化剂加入量为4%,反应最佳溶剂为异丙醇,双氧水浓度对反应无明显影响,在最佳反应条件下,酮的转化率可以达到99%以上,肟的选择性高于99%。     

钛硅分子筛催化合成酮肟的工艺研究

以钛硅分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,催化酮氨肟化合成酮肟,研究了不同的酮氨肟化反应的结果,并考察了各因素对酮催化氨肟化反应的影响。结果表明,n(酮)∶n(NH_3)∶n(H_2O_2)=1∶1.3∶2.5,加料方式为氨水和双氧水同时滴入,温度为65℃,催化剂加入量为4%,反应最佳溶剂为异丙醇,双氧水浓度对反应无明显影响,在最佳反应条件下,酮的转化率可以达到99%以上,肟的选择性高于99%。     

钛硅分子筛催化丙烯环氧化过程中的副反应

钛硅分子筛(TS-1)催化丙烯环氧化过程中,H2O2能与醇溶剂发生氧化副反应。实验考察了反应物浓度、温度等因素对醇溶剂氧化的影响。结果表明反应对TS-1用量是1级,对H2O2为0到1级,对醇是0级,相同条件下3种醇的氧化程度为:异丙醇>仲丁醇>>甲醇。由提出的反应机理建立了反应动力学模型,用实验所得数据对模型进行了参数回归,结果令人满意。     

钛硅分子筛催化制备N-氧化吡啶工艺研究

以钛硅分子筛为催化剂,以吡啶、双氧水为原料催化氧化合成 N-氧化吡啶。实验考察催化剂用量、吡啶与双氧水配比、反应温度、反应时间等对反应结果的影响。确定了较佳的工艺操作条件,即在TS-1分子筛催化剂作用下,催化剂与吡啶的质量比为1∶10,反应温度为80℃,吡啶与双氧水的摩尔比为1∶2,双氧水分多次滴加,反应时间为6 h。在此操作条件下,吡啶氧化转化率可达92%以上,N-氧化吡啶选择性可达97%。     

离子液体中TS-1分子筛催化环己烷氧化反应

以离子液体[emim]BF4为反应介质,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,TS-1分子筛为催化剂,进行了环己烷选择性氧化反应研究.考察了氧化剂与环己烷物质的量比、反应时间、反应温度及离子液体/催化剂体系循环使用对环己烷氧化反应的影响.实验结果表明,在TBHP/环己烷物质的量比为2,反应温度为90 ℃,反应时间为18 h时,环己烷的转化率为13.2%,目的产物环己酮与环己醇的选择率高达97.6%.离子液体/催化剂体系循环使用4次后环己烷的转化率及氧化产物的收率略有降低.     

钛硅分子筛TS-1的合成改性及其催化功能

钛硅分子筛TS-1由于其优异的催化氧化性能而受到极大关注,TS-1的制备及基础研究是催化领域的一个热点。本文重点综述了近年来钛硅分子筛催化材料的合成、改性及其催化应用的研究进展,包括钛硅分子筛(TS-1)的水热合成方法和同晶取代合成法、改性、成型与负载以及钛硅分子筛催化氧化功能和酸催化功能的研究。     

TS-1型钛硅分子筛催化H_2O_2/O_3降解乙酸

研究了pH=2.8条件下H2O2和TS-1对臭氧化降解乙酸效率的影响。实验结果表明,在臭氧化过程中同时加入钛硅分子筛TS-1和H2O2是乙酸得到有效降解的必要条件。H2O2与钛硅分子筛TS-1作用形成超氧物种是臭氧化效率提高的主要原因,而且臭氧在催化剂表面的吸附分解是乙酸降解的速率控制步骤。根据作用机理推导建立了乙酸降解的假零级动力学方程,其中1/CO3＊和1/khete呈线性关系,以上结论与实际实验结果有着很好的一致性。     

钛硅分子筛（TS）的催化性能及应用

介绍了钛硅分子筛（ＴＳ－１，ＴＳ－２）的合成，结构及催化性能。ＴＳ－１的合成可使用不同的模板剂，包括四丙基氢氧化铵（ＴＰＡＯＨ），１，６－己二胺及正丁胺等。ＴＳ－１骨架钛为Ｔｉ＾４＋，Ｔｉ＾４＋在其中分布均匀，ＴＳ－１的催化活性来自骨架Ｔｉ＾４＋。ＴＳ－１／Ｈ２Ｏ２可用作醇氧化生成羰基化俣物、烯烃环氧化、芳香化合物的羟基化等选择氧化反应的催化氧化体系。该经体系具有反应条件温和、选择性高及环境友好等     

环己烷选择性氧化催化剂的研究进展

由环己烷直接氧化生产环己酮、环己醇等含氧化合物的选择性氧化反应虽早已应用于工业生产中 ,但由于产物产率很低 ,能耗大及污染严重等方面的严重不足 ,一直以来 ,科学家们都在对该反应体系加以改进 ,尤其是对催化剂的改进更成为研究的重点。本文主要阐述了近年来该领域的最新研究与进展     

环己烷富氧氧化制环己酮的研究

研究了环己烷富氧氧化的特征,考察了进气氧浓度的提高对反应速度、选择性、安全性和经济性的影响。通过工业化试验,控制氧气体积分数30%,反应温度160～175℃,压力1.0～1.2MPa,环己烷氧化转化率为3%～4%,能很好实现富氧氧化反应,氧化尾气的氧气体积分数可以安全控制在2%～3%。环己烷富氧氧化可用于环己酮装置的改扩建,较空气氧化经济性好。     

Co-M/Al2O3上环己烷的选择性氧化研究

采用溶胶-凝胶法制备了Co-M/Al₂O₃(M=Cu，Zn，Ni)催化剂。在没有任何有机溶剂或助剂的条件下，研究了以空气为氧化剂的环己烷选择性氧化。所制备四种催化剂的活性为Co-Ni/Al₂O₃ >Co/Al₂O₃ >Co-Zn/Al₂O₃ >Co-Cu/Al₂O₃。在Co-Ni/Al₂O₃中Co、Ni的质量分数分别为4.0%和3.0%时活性最好。以Co-Ni/Al₂O₃为催化剂，在4.5 MPa、443 K下反应120 min，环己烷转化率达9.9%，环己酮和环己醇的总选择性达94.6%，n(酮)∶n(醇)为2.8。Co-Ni/Al₂O₃催化剂连续使用五次后活性基本不变。     

反应温度和气液比对环己烷氧化反应的影响

在60 kt/a环己酮的环己烷液相无催化氧化装置上,探讨了反应温度和气液比对环己烷氧化反应的转化率及选择性的影响.结果表明:控制环己烷氧化反应温度164～168℃,1#～5#反应釜各釜温差3～5℃,气液比44 ～48,氧化反应转化率达5.5％时,反应选择性仍在90％以上;装置连续运行10d,生产稳定.     

分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂的研究进展

综述了分子氧氧化环己烷制取环己酮的催化剂的研究进展,重点介绍了光催化剂、纳米催化剂、仿生催化剂、分子筛催化剂和复合催化剂在环己烷催化氧化方面的应用,其中,负载在分子筛上的纳米金催化剂具有较高的催化活性、选择性及稳定性。     

环己烷氧化液中的环己醇和环己酮含量的测试

建立了环己烷氧化液中丁基环己基醚、环己醇、环己酮含量测定的气相色谱分析方法,载体用红色硅藻土代替白色硅藻土,改变了固定液配比,优化了分析条件。该方法中的固定液:载体质量比为25:75,柱温150℃,汽化温度180℃,检测温度200℃,氮气流速30 mL/min,其方法的相对标准偏差为0.08%~0.49%,回收率为99.3%~99.5%。     

环己烷仿生催化氧化产物及杂质浅析

对环己烷仿生催化氧化产物与无催化氧化产物进行了分析,对氧化液中各组分的比例和烷四釜中各杂质的含量进行了对比。结果表明:与环己烷无催化氧化相比,仿生催化氧化环己烷转化率高,产物中醇、酮、酸、酯含量高,过氧化物含量降低;烷四釜中杂质种类相同,各组分的含量不同,其杂质总量约为无催化氧化的1．5倍,杂质可在精馏过程中分离。     

Selective oxidation of cyclohexane over TS-2, a titanium silicate molecular sieve

The selective oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone using hydrogen peroxide has been studied over TS-2, a titanium silicate molecular sieve with a MEL structure. The reaction is found to be catalyzed by the Ti present in the framework structure, the activity being proportional to the Ti content.     

钛硅分子筛催化氧化脱除粗苯中的有机硫化物

采用以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,双氧水为氧化剂,水为溶剂的反应体系,对粗苯中的噻吩有机硫化物的脱除进行了研究。通过单因素试验考察了时间、温度、氧化剂用量、催化剂用量及溶剂用量对反应的影响,确定了各因素对反应的影响大小顺序为:TS-1用量>双氧水用量>反应时间>温度;以噻吩的脱除率为指标,采用正交实验方法,得出最佳的反应条件为:n(噻吩)∶n(双氧水)=4∶1,时间8h,温度75℃,TS-1用量为0.15%(质量分数)。在此条件下,噻吩的脱除率达99.58%。实验表明:该法具有操作简单,反应条件温和(低温常压下即可进行),低成本费用以及高有机硫脱除率的特点。是一条具有较好应用和推广价值的工业有机硫脱除新途径。     

环己烷分子氧选择性氧化固体催化剂研究进展

对环己烷分子氧催化氧化制环己酮固体催化剂的最新进展进行了综述,重点介绍了贵金属催化剂、过渡金属及其氧化物催化剂和分子筛催化剂。指出锆基复合氧化物催化剂和负载在分子筛上的金催化剂具有较高的催化活性和选择性及好的稳定性,具有一定的应用及工业化前景。