烃类生产合成气热力学平衡组成的计算

本文叙述了将任何烃类经部分氧化以及与水蒸汽和(或)CO_2反应所得产物的平衡组成均可归结为CH_4—H_2O—CO_2反应的平衡组成。在DJS-6型电子计算机上计算了不同条件下CH_4-H_2O—CO_2反应的平衡组成。计算时采用了各种气体的逸度代替习用的分压。从而由烃类用各种方法制造合成气的平衡组成皆可由本文的图表中求出。     

两种气氛预氧化后裂解炉管合金的结焦和碳化行为

研究了裂解炉管用HP40合金在H_2-H_2O及空气-H_2O气氛中预氧化后的表面形貌、元素分布及相组成,并在98%(φ)N_2-2%(φ)C_2H_6和98%(φ)H_2-2%(φ)CH_4气氛中研究了预氧化合金的结焦和碳化行为。实验结果表明,HP40合金在H_2-H_2O中形成的氧化膜由致密的笼型球团状MnCr_2O_4尖晶石组成;而在空气-H_2O中形成的氧化膜发生剥落,且Fe和Ni元素在剥落处富集,未剥落的氧化膜由八面体MnCr_2O_4尖晶石及Cr_(1.3)Fe_(0.7)O_3氧化物组成。经H_2-H_2O预氧化的合金结焦后表面存在少量不连续的絮状焦炭,而经空气-H_2O预氧化的合金结焦后表面覆盖了大量丝状焦炭,前者的结焦量占后者的17%。经H_2-H_2O预氧化的合金的氧化膜碳化后仍为致密的MnCr_2O_4尖晶石;而经空气-H_2O预氧化的合金的氧化膜转化成由(Cr,Fe)_7C_3和Fe_3C组成的碳化物膜。     

基于镍基载氧剂的甲烷化学链燃烧机理与优化

基于吉布斯自由能最小化原理,在Aspen Plus软件上建立了Ni O-CH_4化学链燃烧模型。通过计算反应器内的化学平衡,分析了反应物摩尔比、反应温度、反应压力和气体流量等对反应器出口气相产物组成的影响,明确了Ni O-CH_4化学链燃烧的反应机理,进而对Ni O-CH_4化学链燃烧的反应条件进行了优化。实验结果表明,当n(Ni O)∶n(CH_4)≤1时,燃料的燃烧以甲烷重整反应为主;当1n(Ni O)∶n(CH_4)≤4时,逐渐以还原反应为主;当n(Ni O)∶n(CH_4)4时,全部发生还原反应,生成CO_2和H_2O。当n(Ni O)∶n(CH_4)=4、反应温度为1 000~1 100 K时,Ni O-CH_4化学链燃烧效率的效率最高;适当提高反应压力有助于提高CH_4化学链燃烧效率,抑制其他反应的发生,但反应压力不宜大于8 MPa;在满足燃烧器功率的要求下,应尽量降低气体流量。     

N_2/CO_2注入压力对含瓦斯煤岩中甲烷解吸的影响

注气可以提高低渗透煤层的抽采效率,但是目前对于注气过程中注入气体分子与含瓦斯煤间的相互作用机制尚不明确。为此,基于含瓦斯煤吸附构型,采用巨正则系综蒙特卡洛(GCMC)方法,研究了不同注入压力下,注入N_2/CO_2后含瓦斯煤结构中CH_4的解吸行为,进而明确了注入N_2/CO_2促进煤体中CH_4解吸的作用机理。研究结果表明:(1)较之于注入N_2,含瓦斯煤体在注入CO_2后,体系中游离CH_4分子更多,并且CH_4—CO_2体系总能量整体低于CH_4—N_2体系,前者更稳定;(2)在相同注入压力条件下,较之于CH_4—N_2体系,CH_4—CO_2体系中CH_4均方根位移更大,CH_4分子活跃程度更高,并且CH_4—CO_2体系中CH_4扩散系数更大,CO_2促进CH_4解吸的效果更好;(3)含瓦斯煤结构中注入CO_2/N_2后,随着注入压力的增加,真空层中CO_2、N_2、CH_4的相对浓度均升高,总体上CH_4—CO_2体系中CH_4相对浓度最高,CH_4—N_2体系中CH_4、CH_4—CO_2体系中CO_2相对浓度居中,CH_4—N_2体系中N_2相对浓度最低;(4)注入N_2促进CH_4解吸的合理注入压力介于2～4 MPa,注入CO_2促进CH_4解吸的合理注入压力介于3～4 MPa。结论认为,该研究成果可以为煤层注气增产技术研究提供理论支撑。     

中国专利

申请人:日石三菱株式会社专利名称:含有二酯的不锈钢轧制用油以及不锈钢轧制产品的制法文摘:含下列(I)式R~1—O—CO—(CH_2)_4—CO—O—R~2(式中,R~1和R~2是相同或不同的基团,表示3～5个碳原子     

油气工业通讯

超高纯甲烷生产装置投产由威远天然气化工厂自行设计、制造和安装的从天然气生产超高纯甲烷的装置,于一九八五年十二月安装竣工。一九八六年初进行第一次调试生产时便顺利地生产出五瓶(每瓶6m~3)99.999％CH_4产品。装置运行平稳。可稳定生产99.995％CH_4产品。在钢瓶净化和操作严格时可生产99.999％CH_4产品。满足了国内用户需要,使用效果反映良好、超高纯甲烷生产装置以液化天然气提氦之副产品——液甲烷为原料,采用两个精馏塔除去O_2、N_2,活性炭和分子筛脱除C_2以上重烃及杂质,产品质量如下表:     

甲烷直接氧化制合成气NiO-MgO催化剂研究

考察了三种NiO-MgO催化剂制备方法对CH_4直接氧化制合成气反应催化性能的影响,其中,以负载型催化剂为最佳;在850℃、0.1MPa、CH_4/O_2比为1.85条件下,当NiO含量为11%、CH_4空速1.0×10~5h~(-1)时,CH_4转化率达93%,CO选择性95%,H_2选择性91%。当NiO含量为16%、CH_4空速为3.0×10~5h~(-1)时,转化率和选择性分别为88%、94%和90%。实验结果表明,反应包括了直接转化和通过生成CO_2和H_2O中间产物两种机理。     

助剂La对CH_4/CO_2重整催化剂NiO/γ-Al_2O_3性能的影响

采用水解-沉积法,选择乙醇胺为沉淀剂,分别以添加La质量分数为0.1%、0.5%、1%、2%和4%制备了5种负载型La-Ni O/γ-Al_2O_3催化剂,并对其进行了BET、XRD、H_2-TPR和TG-DTG表征,评价了其CH_4/CO_2重整催化性能。结果表明,添加La的质量分数为1%的催化剂效果最好,CH_4转化率≥95%,CO_2转化率≥97%,H_2收率≥75%。该催化剂还原温度为800℃,且存在结晶态Ni O和尖晶石Ni Al_(26)O_(40)两种镍物种,还原后获得的Ni晶粒尺寸最小,仅为7.71nm。     

新型体相Ni-Mo-W型加氢催化剂的沉淀机理研究

采用共沉淀法制备Ni-Mo-W型体相催化剂前驱体,通过干燥、成型、焙烧制得Ni-Mo-W型体相催化剂,采用X射线粉末衍射分析（XRD）、X 射线光电子能谱分析（XPS）、扫描电镜分析（SEM）对催化剂进行表征,对硝酸镍溶液与钼酸铵、偏钨酸铵溶液共沉淀过程的机理进行了研究。研究结果表明,原料Ni(NO3)2?6H2O,(NH4)10W12O41?xH2O,(NH4)6Mo7O?4H2O经沉淀剂氨水调节pH,在适当条件下完成沉淀,其沉淀组成以(NH4)Ni2Mo2O8(OH)?H2O、Ni4W6O21(OH)2?4H2O为主,经焙烧形成NiMoO4、NiWO4。溶液中的镍更容易与钨酸根离子结合,所以镍、钨会首先反应生成层状复合物的主体层板,钼酸根离子随后进入层中,与层板发生相互作用,最终生成体相Ni-Mo-W型催化剂前驱体。     

鲁奇型加压气化炉的自动控制

以煤为原料日产1000吨合成氨装置的气化部分是通过煤在鲁奇型移动床气化炉中进行的。主要的工艺流程如下:经过筛选的煤送入气化炉系统和锅炉系统。煤与蒸汽、氧气在加压下进行气化反应,产生含有CO、CO_2、H_2和CH_4等的粗煤气,并回收粗煤气所产生的废热。粗煤气经变换,其中CO在触煤作用下变换成CO_2。变换后的粗煤气冷却后(接近环境温度)用-62℃的甲醇洗掉变换气中的CO_2、H_2S、CH_4,得到净化气体H_2。合成气制备的最后步骤是用-195℃的液氮进行氮洗净化气体,然后将高纯度的氢和氮混合成3H_2+N_2的新鲜气,送至合成塔。甲醇洗后得到CO_2产品;H_2S作为原料送硫酸工号;CH_4用作蒸汽转化的原料,CH_4馏份用蒸汽在800多度下通过触煤进行转化变换成CO_2、H_2,送回甲醇洗。     

氮改性活性炭吸附氧化甲硫醇的研究

以椰壳活性炭为载体,制备了三聚氰胺(C_3H_6N_6)改性和HNO_3-C_3H_6N_6复合改性的活性炭基催化剂,研究了对活性炭脱除甲硫醇(CH_3SH)反应的影响。采用N_2吸附-脱附、XPS、Boehm滴定、DTG、GC-MS等方法对改性前后活性炭的物理化学性质及CH_3SH反应后产物进行了表征。实验结果表明,HNO_3-C_3H_6N_6复合改性后的活性炭具有高CH_3SH吸附氧化活性,CH_3SH吸附容量约为未改性活性炭的4倍。表征结果显示,活性炭表面的含氮官能团能够促进CH_3SH的吸附氧化,其中石墨型氮是主要的活性中心,CH_3SH的氧化产物主要是二甲基二硫醚和甲基硫代甲磺酸酯。     

氯丁橡胶

<正>在低于30℃下,经水溶液游离基聚合制得氯丁橡胶胶乳,将所得胶乳与 CH_2:CRCO_2R_1(R=C_(1—4)烷基或 H,R_1=C_(1—12)     

页岩中丙烷的降解特征及对页岩气组成的影响

为探讨高过成熟阶段页岩中小分子烃类的降解对页岩气组成的影响,选取了丙烷和页岩(取自四川盆地龙马溪组同一钻井、不同深度)开展不同系列的模拟实验。对C_3H_8、C_3H_8+页岩、C_3H_8+页岩+水在360℃、50 MPa条件下进行黄金管限定体系恒温热模拟实验,恒温时间包括72,216,360,720 h;同时为探讨更高演化程度条件下页岩中小分子烃类的降解特征,对C_3H_8、C_3H_8+页岩分别在400,450,500,550℃和50 MPa条件下恒温热模拟72 h。结果显示,360℃恒温实验条件下,C_3H_8+页岩体系中CH_4、C_2H_6生成量及CH_4/C_2H_6值比相应的C_3H_8对照实验高,且黏土矿物含量高的S1系列实验生成的CH_4、C_2H_6及CH_4/C_2H_6值基本较S2系列高。提高模拟实验温度后,丙烷的转化率显著提高,C_3H_8+页岩实验中的CH_4、C_2H_6产率均高于对照实验,且CH_4的产率高于C_2H_6。2个系列的模拟实验结果均说明黏土矿物能催化C_3H_8的裂解,且有利于CH_4的产生。含水体系中CH_4、C_2H_6生成量及CH_4/C_2H_6值比无水体系高,说明水能促进页岩中C_3H_8的裂解,且有利于CH_4的富集。页岩中黏土矿物和水对C_3H_8裂解的促进作用导致页岩气向干燥系数高的方向演化,页岩中小分子烃类的降解对高过成熟阶段页岩气的组成具有重要影响,在此过程中水分子起到重要作用,其对高过成熟页岩气资源的评价值得更多关注。     

甲烷二氧化碳重整工艺研究及经济性分析

甲烷二氧化碳重整以天然气和二氧化碳为原料,可有效实现二氧化碳的减排,具有良好的经济和社会意义。分别对甲烷二氧化碳重整、甲烷二氧化碳自热重整及三重整工艺进行了模拟计算与工艺研究。结果表明:(1)温度升高、n(CO_2)/n(CH_4)配比增加,甲烷转化率提高;(2)同样温度下,n(CO_2)/n(CH_4)配比增加,产品气中n(H_2)/n(CO)配比下降;(3)对自热重整和三重整工艺来说,进料配比对原料转化率、n(H_2)/n(CO)、反应体系积炭量以及热耦合有较大的影响;(4)在适当的进料配比下,反应体系可实现积炭量为零且系统自热,其中甲烷二氧化碳自热重整工艺较优的进料配比为n(CH_4)/n(CO_2)/n(O_2)=1:0.9:0.6,甲烷三重整工艺较优的进料配比为n(CH_4)/n(CO_2)/n(H_2O)/n(O_2)=1:0.4:0.9:0.6;(5)三种工艺的能耗大小依次为甲烷二氧化碳自热重整<甲烷三重整<甲烷二氧化碳重整,基于单位体积合成气的能耗比值为0.93:0.97:1。     

在“J_(101)”及“77-65”上CO和CO_2的化学吸附与甲烷化反应机理的初步探讨

引言甲烷化的主要反应为: CO 3H_2—→CH_4 H_2O CO_2 4H_2—→CH_4 2H_2O 该过程在镍催化剂上进行时,据认为形成了一系列表面的或进入气相的中间化合物,但反应机理直到现在仍然是不十分清楚的、有争议的。关于甲烷化反应机理的论点,最有代表性的是碳化物理论及次甲基理     

对甲酚(CH_2■OH)生产中,中和釜设备防腐技术改进

一.情况简介T501是抗老防胶添加剂,化学名称:2·6—二叔丁基—对甲基苯酚,分子式:C_(15)H_(24)O,是石油、橡胶、塑料、油漆产品优良的抗氧剂、稳定剂。经过进一步加工,又可做食品抗氧剂。对甲酚(CH_3C_5H_4OH)是生产T501主要原料,也可用以合成树脂、医药、农药、染料等。在医学上还可做防腐与消毒使用。     

CH4/N2在活性炭上吸附性能的研究

变压吸附是分离油田伴生气中N_2和CH_4的可行性方法,采用质量法测定了N_2、CH_4在活性炭WHXR-LB20上的吸附等温线,分离系数为2.87,满足工业应用要求且再生效果好;同时测定了油田伴生气中C_2H_6、C_3H_8,n-C_4H_(10)等对WHXR-LB20的影响,结果表明,C_2H_6、C_3H_8在WHXR-LB20上再生效果很好,而n-C_4H_(10)在WHXR-LB20上有积累,该积累量使N_2和CH_4在WHXR-LB20上的饱和吸附量降低。     

2-苯基-4-硒唑甲醛的合成工艺研究

以硒粉、硼氢化钠、苯腈、1,3-二氯丙酮为原料,合成了2-苯基-4-硒唑甲醛,考察了反应条件对收率的影响,最佳反应条件为:n(乌洛托品):n(2-苯基-4-氯甲基硒唑):n(乙酸)=1.6:1:15,回流反应6 h,收率可达76.2%。产物结构经元素分析、IR、~1H NMR及ESI-MS等方法进行了确证。     

HA-Si系防塌剂的合成及性能评价(Ⅰ)

介绍了HA-Si系防塌剂的合成方法及影响产品性能的主要因素。实验表明,风化煤HA改性产物好于褐煤;氧化降解产物(NHA)好于原煤HA;对RnSiCl_(4-n)而言,(CH_3)_2SiCl_2反应效果最好;Ph_nSiCl_(4-n)所得产物优于RnSiCl_(4-n)。L-NHA与CH_3SiCl_3的最佳反应条件为:NHA:CH_3SiCl_3=100:10～20,60～70℃反应1～2h;碱平衡条件为:pH值10～10.5,60～80℃反应1～2h。     

Keggin型杂多酸配合物催化合成肉桂酸异丙酯的工艺研究

以自制的Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,以肉桂酸和异丙醇为原料合成肉桂酸异丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量等因素对肉桂酸异丙酯收率的影响,产品经~1H NMR和IR进行结构表征。结果表明,Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)对肉桂酸与异丙醇的酯化反应具有良好的催化活性。较佳反应条件为:肉桂酸200mmol(约29.6g),n(肉桂酸)∶n(异丙醇)=1∶3.5,m(催化剂)∶m(肉桂酸)=5%,环己烷用量20mL,反应时间150min。产品收率达到83%以上。