反式对氨基环己醇合成新工艺

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体,已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料,经加氢后,采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇,所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇,总反应收率为２７％ （相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率） 。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体,５０ ｇ对乙酰氨基苯酚在１７０ ℃,９－０ ＭＰａ,５ ｇ 骨架镍的条件下加氢,产品用４０ ｇ 的氢氧化钾水解,得到３４－８ ｇ 顺反混合的对氨基环己醇,该混合物与２００ ｍＬ丙酮反应,然后经水解,萃取,得到１８－７ ｇ反式对氨基环己醇,熔点１１２～１１４ ℃,反式对氨基环己醇的总收率４５％ （ 相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

反式-4-氨基环己醇的研究开发

以扑热息痛（对乙酰氨基苯酚）为原料，经过高压釜苯环加氢，生成反式-4-乙酰氨基环己醇和顺式-4-乙酰氨基环己醇，通过碱解，脱去乙酰基，生成顺式-4-氨基环己醇和反式-4-氨基环己醇，用溶剂结晶，进行顺反拆分，分离顺、反式醇，从而得到反式-4-氨基环己醇。由于有顺式-4-氨基环己醇的产生，采用新型催化剂把顺式-4-氨基环己醇转化为反式-4-氨基环己醇，变废为宝。     

反式2-硝基噻吩乙烯的合成工艺改进

利用DMF和噻吩为原料,首先合成2-噻吩甲醛,再将2-噻吩甲醛与磷基甲烷在正丁胺为催化剂下合成反式2-硝基噻吩乙烯,该合成工艺反应条件温和,易控制,原料价廉易得,且后处理简单易行,更有利于工业化生产;在最佳反应条件下,二步总收率为78%.     

4-氨基-2-氟苯酚的合成工艺改进

4-氨基-2-氟苯酚是重要的医药化工中间体。本研究以1,2-二氟-4-硝基苯(2)为原料,经选择性水解反应生成2-氟-4-硝基苯酚(3),3与水合肼在三氯化铁催化下还原生成4-氨基-2-氟苯酚(1)。该方法设计巧妙,具有操作简便、条件温和、原料易得的特点,两步总收率达69%。     

2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚的合成工艺改进

以对氨基苯酚为原料．经氨基丁酰化,苯酚乙酸酯化,Fries重排,合成了有内在活性的β1肾上腺素受体阻断药醋丁洛尔的关键中间体2-乙酰基-4-正丁酰胺基苯酚,总收率达56．8％．在关键的Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

反式-4-氨基环己甲酸的合成与分离

实验采用对氨基苯甲酸为原料，制得顺、反式-4-氨基环己甲酸混合物，并成功对其分离，得到反式-4-氨基环己甲酸。     

酯化分离反式对乙酰氨基环己醇新工艺

采用醋酸酐酯化重结晶分离法从对乙酰氨基环己醇顺反混合异构体中分离得到反式对乙酰氨基环己醇。实验结果表明,反应的较佳工艺条件为:n(对乙酰氨基环己醇):n(醋酸酐)=1:1.4,结晶温度10～15℃,重结晶溶剂为乙酸乙酯、甲苯、异丙醚或氯仿,可获较高的收率和纯度。     

4-(反式-4'-正烷基环己基)环己基甲醛“一锅煮”法的合成

以4-(反式-4'-正烷基环己基)环已基甲醚烯为原料,经浓盐酸作用,水解、转型连续进行,"一锅煮"法合成了乙烷类和乙烯类液晶中间体4-(反式-4'-正烷基环己基)环己基甲醛,纯化后总收率75%。     

哒嗪合成工艺的改进

以顺丁烯二酸酐与盐酸肼为原料经缩合成环反应生成顺丁烯二酰肼,再用三氯氧磷氯化合成3,6-二氯哒嗪,最后经催化加氢制得标题化合物哒嗪。比较适宜的反应条件是:缩合成环反应中,顺丁烯二酸酐与盐酸肼摩尔比为1∶1,100°C,3 h;氯化反应中,顺丁烯二酰肼与三氯氧磷的摩尔比为1∶12.5,100~105°C,5 h;催化加氢反应中,3,6-二氯哒嗪与三乙胺的摩尔比为1∶2.6,50°C,氢气压力为0.5 MPa,6 h。摩尔总收率达62.2%,并通过熔点测定1、H NMR及元素分析确认产品。     

马沙拉嗪的合成工艺改进

苯胺重氮化生成重氮盐,和水杨酸偶合形成偶氮化合物,再还原得到马沙拉嗪.得到总收率为80%的马沙拉嗪,产品达到药用标准.该方法简单,原料易得,后处理简单,适合工业化生产.     

曲尼司特合成工艺的改进

以香兰素为原料，经甲基化、缩合、氯化、氨解、水解反应制得曲尼司特，总收率达49．4％，而且缩短了反应时间。     

O-苄基-L-酪氨酸合成工艺改进

D-苄基-L-酪氨酸是合成新型抗糖尿病药物PPARr／α激动剂手性中间体s(-)3-(4-羟基苯基)-2-乙氧基丙酸乙酯的重要原料。本文在氢氧化钠作用下,L-酪氨酸、硫酸铜、溴化苄反应得到D-苄基酪氨酸铜配合物,然后采用EDTA-2Na-锅法的后处理新工艺,得到D-苄基-L-酪氨酸。该后处理方法,省去了用稀盐酸-氨水或稀盐酸-乙醇钠反复处理的麻烦,且产物无需重结晶,收率提高了22．6％。     

马沙拉嗪的合成工艺改进

水杨酸在固体酸的催化下,被硝酸选择性硝化,合成5-硝基水杨酸,再经催化加氢合成马沙拉嗪,总产率接近80%,纯度达到99.0%以上.并且工艺条件易于控制,污染少,具有良好的工业应用前景.     

敌草隆的合成方法改进

采用3,4-二氯苯基异氰酸酯和二甲胺气体直接合成敌草隆。通过实验确定了最佳反应条件:二甲胺与3,4-二氯苯基异氰酸酯物质的量之比为1.1∶1;反应时间为2 h;反应温度为70℃。在此条件下,敌草隆收率可达95%,质量分数在99%以上。同时采用元素分析、IR等分析方法证实了产品的结构。     

利拉萘酯合成工艺改进

改进了利拉萘酯的合成方法。以2,6-二氯吡啶为起始原料,经醚化胺化、硫酰化和缩合反应合成利拉萘酯,总收率82%。目标物的结构经IR、HNMR、MS等方法确证。改进后的工艺具有原料易购,反应温和,操作简便,质量稳定可靠,收率高等特点,适宜工业规模生产。     

反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基甲醛的合成与表征

以反-4-(4'-正丙基环己基)-苯甲醛丙二醇缩醛为起始原料,经加氢、酸解及异构化反应得到纯度98%以上的反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基甲醛,总收率为39.2%,目标化合物的结构经1HNMR、IR及GC-MS确认。探讨了反-4-(4'-正丙基环己基)-苯甲醛丙二醇缩醛加氢的反应条件,实验表明,以钌/碳为催化剂,乙醇为反应溶剂,当m[反-4-(4'-正丙基环己基)-苯甲醛丙二醇缩醛]∶m(钌/碳)=1∶0.09,加氢压力为3.5 MPa,反应温度为35~40℃时,反应效果最佳。     

齐多夫定合成工艺的改进

齐多夫定是重要的抗艾滋病毒药物,也是目前抗艾滋病药物中最基本的组合成分。现有合成方法存在原料来源及成本等问题,研究及改进其合成工艺具有重要的经济效益和社会效益。本文以β胸苷为起始原料,经三苯基氯甲烷,甲磺酰氯保护,碱性条件下成环,叠氮化,脱保护等工艺制备齐多夫定。采用的反应条件温和,总收率达64.9%;本文方法简便、经济环保,对工业化生产有重要的指导意义。     

伊普黄酮合成新工艺

以间苯二酚和苯乙酸为基本原料,"一锅煮"合成中间体7-羟基异黄酮,然后再与2-溴丙烷醚化生成目标产物,目标产物结构经光谱确证为伊普黄酮,总收率这90%,纯度达98%以上.新工艺具有反应条件温和、操作简便、收率高和成本低等特点,更适合于工业化生产.     

乙草胺合成工艺改进

对乙草胺生产工艺中的酰化、缩合进行改进，提高了乙草胺原油的含量、收率、原油外观质量，同时改善了车间操作环境。     

丁草胺合成工艺改进

作者对丁草胺生产中的缩合反应工艺进行了研究，降低了碱液浓度，提高了转化率及产品收率，简化了生产过程。