离子液体1,4-二(1-异丙基咪唑)丁烷溴化物的合成研究

以乙二醛、甲醛、氨水和异丙胺为原料,甲醇为溶剂,合成1-异丙基咪唑。由1-异丙基咪唑与1,4-二溴丁烷反应,合成一种二齿型离子液体1,4-二(1-异丙基咪唑)丁烷溴化物,产物经IR、1H NMR和13C NMR予以表征。     

1,4-二氯甲氧基丁烷的制备及应用

以1,4-丁二醇、多聚甲醛和干燥的氯化氢气体为原料,合成了氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB),并对白球进行氯甲基化。并采用红外光谱对它们的结构进行了表征。研究了物料配比,溶剂用量,反应温度及反应时间对标题化合物收率的影响。通过正交实验得优化工艺条件为n(1,4-丁二醇)∶n(多聚甲醛)=1∶2,溶剂40 mL,温度6～10℃,反应时间9 h。此条件下,标题化合物收率达到86.73%。     

双烯交联剂1,4-二(4′-乙烯苯氧基)丁烷的新合成方法

以对羟基苯乙酮为原料,经与1,4-二溴丁烷醚化,得到1,4-二(4′-乙酰苯氧基)丁烷,将其羰基还原得到中间体1,4-二(4′-羟乙基苯氧基)丁烷,脱水成烯就得到双烯交联剂1,4-二(4′-乙烯苯氧基)丁烷;用此方法合成的标题化合物作交联剂与苯乙烯聚合,可得到具有特殊溶胀性能的聚苯乙烯树脂。     

相转移催化法合成1,4-二丁氧基苯

以水为溶剂,在相转移催化剂四丁基溴化铵和氢氧化钾存在的条件下,对苯二酚和溴代正丁烷反应合成了1,4-二丁氧基苯。通过对水的用量、相转移催化剂种类及用量和反应时间的考察,得出了较适宜的合成条件:对苯二酚0.1 mol,溴代正丁烷0.21 mol,氢氧化钾0.21 mol,水10 mL,相转移催化剂四丁基溴化铵用量为1.5 mmol,反应时间4 h,所得产率可达94%。     

1,4-二氯蒽醌水解制备1,4-二羟基蒽醌

以廉价的对二氯苯和邻苯二甲酸酐为原料制得1,4-二氯蒽醌,经硼酸催化水解得到1,4-二羟基蒽醌。系统地考察了反应温度、硫酸浓度、原料摩尔比和反应时间对氯转羟基反应的影响。确定了氯转羟基反应制备1,4-二羟基蒽醌的优化实验条件为：以95%浓硫酸为溶剂,在反应温度为220℃、硫酸∶1,4-二氯蒽醌∶硼酸（摩尔比）为37.5∶1.0∶1.4、反应时间为60min的条件下,以1,4-二氯蒽醌计的产物收率为71.0%。探讨和解释了硼酸催化作用下氯代蒽醌转换成羟基蒽醌可能的机理。     

1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠的合成及其在聚氨酯离子聚合物合成中的应用

采用1,4 -丁烯二醇和亚硫酸氢钠反应合成了1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠,经甲醇/水混合溶剂提纯,产率90％以上.红外光谱(FT- IR)、核磁氢谱(1H- NMR)和碳谱(13C- NMR)证实了产物的结构,并对其物理性质(如熔点)和其在水、丙酮、甲醇等中的溶解性进行了测试.研究了反应温度、反应时间、反应物物质的量比对产率的影响,结果表明:反应温度为40℃,反应时间为3h,亚硫酸氢钠与1,4-丁烯二醇的物质的量比为1.2:1是合成1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠的最佳反应条件.以1,4-二羟基丁烷-2-磺酸钠为含离子的单体,聚己二酸己二醇新戊二醇酯(PHNA)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、乙二胺(EDA)、1,4-丁二醇(BDO)为原料,采用丙酮法合成了聚氨酯离子聚合物,红外光谱证实了其结构.拉伸测试表明聚氨酯离子聚合物拉伸强度达41.3 MPa,断裂伸长率为1700％;聚氨酯离子聚合物分散后对分散体的基本性能进行测试,结果显示ξ电位为- 53.85 mV,说明分散体具有良好的稳定性;固含量为50.6％,黏度320 mPa·s,说明聚氨酯分散体具有高固含量、低黏度的特征.     

2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺研究

研究了以1,4-萘醌为原料,三氯化铁为催化剂,甲苯作溶剂的催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺.研究确定的最佳工艺条件为:反应温度100℃;催化剂用量0.6%(以占1,4-萘醌质量计);溶剂甲苯用量为每克1,4-萘醌15mL.产品收率达到88.4%,纯度为98.9%.     

1,4-二溴丁烷合成的研究

本文报道了以四氢呋喃、溴化钠和硫酸为原料合成1,4-二溴丁烷的方法。并研究了原料配比,反应温度和反应时间对产品收率的影响,收率可达87.8％。     

固体超强酸催化合成1,4-二溴丁烷的研究

以1,4-T二醇和氢溴酸为原料,在SO42-/MxOy,固体超强酸的催化下合成1,4-二溴丁烷.同时考察了原料配比、催化剂用量、反应时间和反应温度对1,4-二溴丁烷合成反应的影响.产品经气相色谱、红外光谱及质谱分析,分析结果表明:催化温度为185℃左右,原料物质的量比为n(氢溴酸):n(1,4-丁二醇)=3:1,固体超强酸催化剂用量为原料总质量的5%,在磁力搅拌下加热回流4h,产品产率可达80%～90%.     

1,4-丁二醇生产工艺及市场分析

1,4-丁二醇是一种基本的石油及精细化工原料,用途十分广泛,目前其生产工艺技术主要包括雷珀(Reppe)法、丁二烯法、环氧丙烷法、正丁烷/顺酐直接加氢法和正丁烷/顺酐酯化加氢法5种。文章介绍了1,4-丁二醇的物化性质、用途和主要生产工艺技术,对5种主要生产工艺技术进行了比较,并对新建、扩建装置的建设给出了建议。     

1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷合成工艺的研究

采用乙二胺为原料,与乙酸、二卤代烷经两步反应,合成出1,4-二乙酰基-1,4-二氮杂环庚烷。并通过IR进行了结构表征。考察了温度、物料配比、时间、溶剂体积等对产品收率的影响,并采用正交实验优化实验设计,最终确定合成1,4二乙酰基1,4二氮杂环庚烷的最佳工艺条件:反应时间10h,n(N,N’-二乙酰乙二胺):n(1,3二氯丙烷)为1:1.35,反应温度为65℃,溶解0.1mol N,N’二乙酰乙二胺所需DMF为1 30mL,产品的收率最高为57%。     

高效雷尼镍催化1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁二醇

通过控制加热电流强度的方法,制备了不同Ni2Al3质量分数的镍铝合金。选取高Ni2Al3质量分数的合金进行预刻蚀和二次刻蚀处理,得到两种颗粒状雷尼镍催化剂,并用于1,4-丁炔二醇（BYD）加氢制1,4-丁二醇（BDO）。结果表明,二次刻蚀法得到的雷尼镍催化BYD加氢,在140℃、5MPa压力下反应1 h,转化率可达100%,BDO收率92%;而预刻蚀雷尼镍达到相同BDO收率所需时间为3 h。采用ICP、BET、XRD、XPS、SEM等方法对催化剂进行了表征,结果表明：二次刻蚀相较预刻蚀得到的催化剂比表面积更大,达到12.83 m2/g;并且表面微观结构更粗糙,富含缺陷活性位,Ni元素质量分数达到了61.45%。此外,金属Ni的分散性提高,表面金属Al完全消失,而Al和Ni的氧化物增多,这使得催化剂表面的骨架结构更加稳定,显著提高了催化剂的催化活性。     

1,4-丁炔二醇加氢制1,4-丁烯二醇工艺及催化剂研究进展

论述1,4-丁烯二醇发展现状,简述1,4-丁烯二醇BYD加氢法、3,4-环氧-1-丁烯水解法和1,3-丁二烯法3种生产工艺特点.其中,BYD催化加氢法是生产BED技术最为成熟、应用最为广泛的生产工艺.BYD加氢反应是一个多步复杂反应.论述了BYD加氢催化反应过程以及3种催化剂(贵金属催化剂、过渡金属催化剂、骨架型Raney-Ni催化剂)在BYD加氢反应过程中的应用特点,指出Raney-Ni催化剂具有价格低、活性高的优点,开发中压下BYD加氢制备BED的Raney-Ni催化剂具有重要意义.     

1，4-环己烷二甲酸

介绍了1,4-环己烷二甲酸的物化性质、性能特点及应用,并综述了其专利制备技术的研究进展。     

An Improved Synthesis of 1,4-Benzo- and 1,4-Naphthoquinones Bearing Active Substituents

The synthesis of 1,4-benzoquinones and 1,4-naphthoquinones 3a–j carrying substituents such as methoxyl, ally or oxiranyl was substantially improved. The 1-methoxy-4-methoxy-methyloxy 2a–d , g–k or 1,4-bis(methoxymethyloxy) derivatives 2e-f were used, as a substrates instead of 1,4-dimethoxy derivatives 1a–j hitherto used and they were oxidized with silver(II) dipicolinate. Among numerous examples, the synthesis a of new analog of ubiquinone 3d with the oxiranyl substituent, being a new bioactivated alkylating agent, is reported.     

1,4-丁二醇的市场概况

1,4-丁二醇是近年来发展迅速的基本有机化工原料,目前世界1,4-丁二醇的总生产能力达65万t/a,其中50％集中在DuPont和BASF两大公司中。自1999年以来,中国新建了16.5万t/a的生产能力,在建和计划建设的还有15.5万t/a。随着中国新建装置的投产,国外1,4-丁二醇的价格从1990年的2182美元/t降到了1000美元/t。     

1,4-二棕榈酰羟脯氨酸的合成

对化妆品用皮肤抗衰老剂1,4-二'棕榈酰羟脯氨酸的合成工艺进行了研究。该合成由棕榈酸的酰氯化和棕榈酰氯与羟脯氨酸的缩合两步反应组成。对棕榈酰氯与羟脯氨酸缩合反应的摩尔比、反应时间、反应温度、反应介质、pH等因素进行了考察,得到了适宜的反应条件为:丙酮体积分数为50%、n(羟脯氨酸):n(棕榈酰氯)=1:2.5、pH=9~10、反应温度15°C、反应时间4 h。并对反应进行了四因素三水平的正交优化。