噻萘普汀钠的合成

以三环酮3-氯-6-甲基二苯并[c,f][1,2]硫氮杂-11(6H)-酮-5,5-二氧化物为原料经还原、卤代,与7-氨基庚酸乙酯盐酸盐反应,最后经碱水解制得噻萘普汀钠,总收率32.3%。合成方法成本较低,条件温和,操作简便,具有工业化应用前景。     

11-氨基-3-氯-6,11-二氢-5,5-二氧代-6-甲基-二苯并[c,f][1,2]硫氮杂的合成

11-氨基-3-氯-6,11-二氢-5,5-二氧代-6-甲基-二苯并[c,f][1,2]硫氮杂(1)是合成噻萘普汀的一个重要中间体。以4-氯-2-磺酰氯-苯甲酸甲酯和N-甲基苯胺为原料,经过缩合、水解、环合、还原、氯代和氨化共6步反应,得到产品1,总收率46.6%。1的结构经1HNMR,IR和MS确证。     

3-氯-6-甲基二苯并[c，f][1，2]硫氮杂卓-11（6H）-酮5，5-二氧化物的合成

以4-氯-2-磺酰氯苯甲酸甲酯为原料,经缩合、甲基化、氢解及环合反应合成噻萘普汀重要中间体3-氯-6-甲基二苯并[c,f][1,2]硫氮杂卓-11（6H）-酮5,5-二氧化物,讨论了缩合反应中傅酸剂吡啶的用量对反应的影响以及氢解反应中氢化钠用量对反应的影响,得到了较优的工艺条件：n（4-氯-2-磺酰氯苯甲酸甲酯）-忍（吡啶）=1：1．86、n[4-氯-2-（N-甲基-N-苯基-胺磺酰基）-苯甲酸甲酯]：n（氢化钠）=1：3。对环合反应条件进行了研究,确定了适宜反应温度为100-110℃。总收率为55．9％,其化学结构经IR、^1H NMR、MS得以确证。     

新型含二氮杂萘酮结构——聚氨酯清漆的合成及性能

针对传统通用型聚氨酯涂层材料耐高温性欠佳的缺点，本文通过分子结构设计，将全芳环非公平面、扭曲的二氮杂耐酮联苯结构引入聚氨酯主链中，首次合成了含二氮杂萘酮联苯结构聚氨酯树脂，研究其结构性能关系，并将其应用于涂料领域。以TDI、TMP和自制的4-(4’-羟基苯基）-2，3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)为原料，以简便的工艺制备了结构新颖的含二氮杂萘酮结构的单组份聚氨酯清漆PUv-C。以傅立叶红外变换手段(FT-IR)表征了聚氨酯涂层树脂的结构。以差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)等分析手段研究了聚氨酯涂层树脂的耐热性能。     

卤代二氮杂萘二酮微波反应的研究

二氮杂萘二酮类化合物的传统合成方法是环酸酐与肼的双组份环缩合反应,一般以乙酸为溶剂加热回流体系。由于时间过长会使不稳定肼明显降解,以至于产率很低,或者反应步骤过多导致产率过低。为了提高二氮杂萘二酮类化合物的产率,以邻苯二甲酸酐与4-卤代苯肼盐酸盐为原料,在微波辐射下以体积比V(DMF)∶V(ACOH)=3∶1为反应溶剂进行双组分环缩合反应。产物经过~1HNMR、FT-IR表征表明,新和成方法以高产率合成了2种新型2-(4-卤苯基)-2,3-二氢酞嗪-1,4-二酮。微波反应为二氮杂萘二酮类化合物的合成提供了新方法。     

含芳杂环结构的新型环氧树脂的合成及表征

以 4,4’ -二氯二苯砜、 4,4’二氟二苯酮和 4- (4 -羟基苯基 ) - 2 ,3-二氮杂萘 - 1-酮为原料 ,经亲核取代逐步聚合反应制得了分子主链中含二氮杂萘酮结构的聚醚砜酮低聚物 (PPESK) ,然后与环氧氯丙烷反应制得所需分子质量的环氧树脂。用FT -IR和1H -NMR表征了分子链结构 ,并测试了聚合物的溶解性能。     

11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮的合成

以4-甲基苯甲醛、邻苯二胺和1,3-环二酮为原料,水为溶剂,在微波作用下,合成11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮。通过正交实验确定较佳的合成条件为:反应温度为120℃,微波功率为125 W,反应时间为20 min,n(邻苯二胺):n(1,3-环己二酮):n(4-甲基苯甲醛)为1:1:1,该方法避免了有毒原料和大量有机溶剂的使用,操作简单,减少了有毒化合物的排放。     

正交实验法在3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮合成中的应用研究

使用正交实验方法探索合成3-甲基-7-二乙氨基-1,4-氧氮杂萘-2-酮的最佳工艺。对合成过程中的N-烷基化反应、亚硝化反应和氧氮杂萘酮合成分别进行正交实验。烷基化反应的最佳条件为:间氨基酚与硫酸二乙酯、无水碳酸钠及水的摩尔比分别为1∶3.4,1∶2.2和1∶30,产率为65%。亚硝化反应的最佳条件为:反应时间3 h,间-N,N-二乙氨基酚与盐酸及醋酸钠的摩尔比分别为1∶12.5和1∶3,在此条件下,产率为69.8%。氧氮杂萘酮的合成最佳反应条件为:2-亚硝基-5-N,N-二乙氨基苯酚与水合肼、丙酮酸乙酯及活性镍的摩尔比分别为1∶5.5,1∶2.3和1∶1.7,在此条件下,产品产率为70.5%。     

依匹斯汀中间体6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓的合成研究

以5,11-二氢-二苯[b,e]氮杂卓-6-酮为原料,三氯氧磷为氯代试剂,以N,N-二甲基苯胺为缚酸剂,在无水的条件下,经过氯代反应合成6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓,并通过IR1、H-NMR对6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓进行了表征。研究了影响Ⅱ纯度及产率的因素。结果表明,适宜的合成条件为:5,11-二氢-二苯[b,e]氮杂卓-6-酮与三氯氧磷的摩尔比为1∶8,催化剂用量为0.6 mol的N,N-二甲基苯胺,控制反应温度130℃,反应5 h,用15%碳酸氢钠溶液,12%碳酸氢钠溶液和水各洗一次,可得到纯度理想、产率96%的6-氯-11H-二苯[b,e]氮杂卓。     

专利

正马来酰亚胺封端含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚腈及其制备方法本发明涉及了一种马来酰亚胺封端含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚腈及其制备方法。以自制的4-[4(-4-羧基苯氧基)苯基]-2(-4-羧基苯基)二氮杂萘-1-酮或其衍生物,以及2,6-二氯苯腈为缩聚单体,同时也可加入其它双酚和芳香双卤单体;以对氨基苯酚为封端剂,并加入溶剂、共沸脱水剂和催化