茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合

以二氯二茂钛（Cp2TiCl2）和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr, Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系，甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂催化乙烯聚合，考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）分析结果发现，当复合催化剂在聚合温度为0 ℃时所得聚乙烯能均匀混合，而当在聚合温度50 ℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明，当聚合温度为0 ℃时，复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数XTi呈现线性关系，而当聚合温度为50 ℃时，复合催化剂具有很好的协同作用，聚合活性随XTi的增大而增大，并在XTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱（GPC）分析结果也表明，单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心；复合催化剂具有两种活性中心，两种活性中心分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心.     

温和条件下四氯化锆—萘催化合成活性氢化钠

以四氯化锆－萘为催化剂，四氢呋喃为分散剂，金属钠与氢气反应可以定量地转化成氢化钠。考察了不同时间内催化剂四氯化锆、萘量以及温度对钠催化氢化转化率的影响，得到最佳反应条件为：在常压下，物料配比是钠：萘：四氯化锆等于１００：５：２；反应温度４０℃；反应时间６－９ｈ。对于产品氢化钠进行了比表面积测定，表明氢化钠具有很高的催化活性，共数值为１１０．３ｍ＾２／ｇ，转化率在８０％以上。     

新型硅桥联Ti-Sm,Zr-Sm异核茂催化乙烯聚合

以新型的硅桥联过渡金属--稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MCl2][(C5H4)SiMe2(C5H4)][(C5H5)SmCl][M=Ti(1),Zr(2)]为催化剂,经MAO(Methylaluminoxane)活化,催化乙烯聚合.考察了催化剂物质的量浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度、聚合时间对聚合性能的影响.结果表明,与相应的单核茂金属相比,异核催化体系的催化活性较低,所得聚乙烯的相对分子质量、熔点和结晶度也有所降低.     

温和条件下四氯化锆-萘催化合成活性氢化钠

以四氯化锆－萘为催化剂，四氢呋喃为分散剂，金属钠与氢气反应可以定量地转化成氢化钠。考察了不同时间内催化剂四氯化锆、萘量以及温度对钠催化氢化转化率的影响，得到最佳反应条件为：在常压下，物料配比是钠：萘：四氯化锆等于１００：５：２（摩尔比）；反应温度４０℃；反应时间６～９ｈ。对于产品氢化钠进行了比表面积测定，表明氢化钠具有很高的催化活性，其数值为１１０．３／ｇ，转化率在８０％以上。     

硒催化羰基化反应合成碳酸衍生物

硝基化合物,胺类,醇类和酚在硒催化下与一氧化碳发生羰基化反应,可以很方便地合成多种碳酸衍生物（如脲类,氨基甲酸酯和碳酸酯）,合成反应温度２５￣１６０℃,压力约２．５ＭＰａ,收率可达９８％,与光气法相比,羰基化法反应条件温和,产率较高,产物容易分离。实验表明助催化剂有机胺和少量水的存在有利于反应,同时对可能机理进行了探讨,认为反应历程经过了中间物硒代羰酸和ＲＮＨＣＯＳｅＨ。该方法有利于较低成本实现碳     

桥联稀土异双核Mt-Sm(Mt=Zr,Ti)茂金属配合物催化乙烯聚合研究

在合成新型的碳桥联前过渡金属-稀土异核茂金属化合物[(C5H5)MtCl2][(C5H4)CMe2(C9H6)][(C5H5)SmCl][Mt=Zr(5),Ti(7)]之后,经甲基铝氧烷活化催化乙烯聚合,考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]、温度、聚合时间对聚合反应的影响.与相应的单核茂金属相比,发现Ti-Sm体系(7)的催化活性升高,而Zr-Sm体系(5)的活性有所下降;然而,随着时间的延长,前者所得的聚乙烯分子质量逐步下降,而后者所得的聚乙烯分子质量逐步上升.TiSm体系(7)与Zr-Sm体系(5)不同的催化性能也许与Sm和不同的前过渡金属间的组合有关.所得聚乙烯的GPC分析呈双峰,相对分子质量分布较宽(＞3.00).     

β-环糊精聚合物对Cu(Ⅱ)吸附行为的研究

以β-环糊精(β-CD)单体为原料,采用环氧氯丙烷(EPI)为交联剂,合成β-环糊精聚合物(β-CDP)。使用SEM和FT-IR对β-CDP的结构形态和理化性质进行了表征,结果表明β-CDP比β-CD更有利于饮用水的处理。β-CDP对于吸附饮用水中的Cu(Ⅱ)更符合Langmuir吸附等温模型,吸附等温线数据与Langmuir等温线模型具有较好的相关性,最大吸附量为2.837 mg/g。研究发现,pH值对β-CDP吸附Cu(Ⅱ)有很大的影响。β-CDP的吸附机理是由于在β-CDP分子内外有许多含氧官能团,通过螯合作用与Cu(Ⅱ)形成多种配位化合物。经过多次再生后,β-CDP的吸附量仍可保持在85%以上,说明β-CDP具有较高的化学稳定性和再生能力。总之,β-CDP可以为饮用水处理中的重金属去除提供潜在的补救措施。     

八配位β—二酮锆的质谱研究

本文研究了八配位乙酰丙酮合锆的质谱。就碎片离子讨论了乙酰丙酮合锆在质谱中气相裂分反应的途径。分解反应最终形成的含锆碎片是锆的氧化物ZrO_2H~+。用配体乙酰丙酮作溶剂,用连续流进样和控制样品去溶剂化的程度,获得乙酰丙酮合锆的分子离子。并简要介绍了八配位三氟乙酰丙酮合锆的质谱。     

β-环糊精催化合成4-羟基苯甲醛

苯酚和氯仿在氢氧化钠水溶液中,用β－环糊精作催化剂,发生Reimer-Tiemann反应,可100％地选择合成4－羟基苯甲醛,且产率很高。氯仿的加入方式以及β－环糊精的用量对产物的收率及选择性均有影响。最佳反应条件为β－环糊精10g,5mL氯仿在9h内加入,反应温度60℃。在此条件下产率为98．6％,选择性为100％。     

氧化铬负载氧化硅层柱磷酸锆的合成及催化性能

采用新途径制备了氧化铬负载氧化硅层柱磷酸锆催化剂 ,首先制备了 3 -胺丙基三乙氧基硅 (APS)层柱磷酸锆 ,浸渍Cr(NO3) 3·6H2 O溶液后在 5 5 0℃下焙烧 ,将其转化为氧化铬负载氧化硅层柱磷酸锆催化剂。与常规浸渍制备方法相比 ,所获得的催化剂样品中铬元素与载体间的相互作用强 ,促进了氧化铬在载体上的分散 ,在氧化铬负载量达到 5 0 %时无晶相氧化铬生成 ,催化剂的比表面积最高达到 2 30m2 /g。在苯羟基化反应中用新途径制备的催化剂苯的转化率可以达到 2 9.6 % ,高于常规方法制备的氧化铬负载氧化硅层柱磷酸锆催化剂。随铬负载量的提高 ,反应过程中活性组分的流失量降低 ,催化剂活性具有较强的抗流失性能     

有机电化学法合成二茂镍的研究

对环戊二烯的提纯和二茂镍的电化学合成过程进行研究,以提纯后的环戊二烯为原料,金属镍为阳极和阴极,溴化钠作导电盐,N,N二甲基甲酰胺（DMF）作有机溶剂,采用氮气保护,恒流源电解,合成了二茂镍。结果表明,双环戊二烯的最佳解聚温度170 ℃,环戊二烯提纯时的最佳回流温度120 ℃,且提纯过程必须连续,用气相色谱法检测双环戊二烯和环戊二烯的纯度分别为95.4%和97.3%。在电合成实验中,首先以甘汞电极为参比电极跟踪电解合成过程的电极电位变化,并作极化曲线图,确定最佳电流密度3.93 mA/cm2。其次,通过观察溶液的颜色变化、电极电位的变化和反应溶液的紫外可见、红外谱图变化确定实验最佳反应时间为210 min。最后,通过镍板的减少量计算电流效率为82.87%。     

金属铬搀杂层柱苯膦酸锆的合成及催化氧化性研究

选用n=0．4，0．6，1．0的磷酸锆-苯膦酸锆(Zr(HPO4)2-n(ΦPO3)n)为层板，合成了金属铬搀杂层柱苯膦酸锆。用TG／DTG／DTA，IR，XRD，N2吸附等方法对产品的热稳定性、比表面积、孔结构等进行了表征。结果表明，产品的热稳定性较高，比表面积在307～330m^2／g，中孔孔容占总孔容的50％以上，孔径集中在2nm左右。以质量分数为30％的H2O2水溶液作氧化剂，该类催化剂对苯氧化为苯酚具有良好的催化氧化性能，其催化氧化性高于GAPO-11和GMCM-41。     

均相ⅣB族茂金属/MAO催化烯烃聚合性能分析

综述了ⅣB族茂金属／MAO均相体系催化烯烃聚合工艺研究进展。包括从中心金属原子及其周围配体电子效应和空间效应等结构方面，阐述了各种催化剂对聚合活性和聚合产物性能的影响；详细讨论了反应温度、助催化剂／主催化剂摩尔比、氢气含量、主催化剂浓度、反应时间等工艺每件对烯烃聚合性能的影响。     

反应精馏法催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

研究了反应精馏法催化合成邻苯二甲酸二异辛酯系列工艺条件，发现该方法有生产工艺简单，反应条件温和，反应时间短，产品中副产物少，转化率高，产品质量较好，且可以在反应的同时，对产物进行有效的分离等优点。最佳工艺条件：催化剂硫酸的用量占总投料量的3‰、釜温控制178℃、柱温控制163℃，m（苯酐）：m（异辛醇）为1：2．7，回流比为1：1，反应时间为1．5h，反应床层高度为2．7m时，邻苯二甲酸酐的转化率可达到99％。     

反应精馏法催化合成邻苯二甲酸二异辛酯

研究了反应精馏法催化合成邻苯二甲酸二异辛酯系列工艺条件,发现该方法有生产工艺简单,反应条件温和,反应时间短,产品中副产物少,转化率高,产品质量较好,且可以在反应的同时,对产物进行有效的分离等优点。最佳工艺条件;催化剂硫酸的用量占总投料量的3‰、釜温控制178℃、柱温控制1 63℃,m(苯酐):m(异辛醇)为1:2．7,回流比为1:1, 反应时间为1．5 h,反应床层高度为2．7 m时,邻苯二甲酸酐的转化率可达到99％。     

锆Ⅳ的几种β—二酮配合物的合成和性质的研究

制备了锆(Ⅳ)与乙酰丙酮(HAA)、三氟乙酰丙酮(HTFA)、二苯甲酰甲烷(HDBM)等的MA_4型配合物,研究了它们的合成条件,熔点等基本性质以及它们在4000～250cm~(-1)范围内的红外光谱     

共聚法负载茂钛催化剂催化苯乙烯聚合的研究——I催化剂的合成与表征

通过将带有不饱和双键的茂伦合物（对－（1－环戊二烯甲基）－苯乙烯）苯惭烯,二乙烯基苯进行共聚,再与乙基锂反应,最后与钛酸四丁酯络合的方法合成负载茂钛催化剂。利用红外光谱（IR）,核磁共振谱（^1HNMR),元素分析和光电子能谱（XPS）对所得产物的结构进行了分析与表征。结果表明,所得负载催化剂主要为对位取代功能化载体催化剂,用等离子体发射光谱（ICP）测定金属Ti的含量为1．19％（质量分数）,此催化剂可用于苯乙烯的定向聚合。     

锆与二溴硝基偶氮氯膦的显色反应及应用研究

研究了在Ｈ＿２ＳＯ＿４介质中，锆与二溴硝基偶氮氯膦（ＤＢＮＣＰＡ）体系光度测定微量锆的新方法。络合物的最大吸收峰在６４０ｎｍ，试剂的最大吸收峰在５４０ｎｍ，对比度Δλ＝１００ｎｍ。表观摩尔尔吸光系数ε＿（６４０）＝４．５２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）．锆含量在０～２０μｇ／２５ｍｌ范围内遵守比尔定律。方法用于铝合金中锆的测定，结果满意。     

4-甲基-2,2-二氯苯并二恶茂的合成工艺研究

研究了以廉价易得的邻甲酚为起始原料,经邻位甲酰化,达金反应得到中间体3-甲基邻苯二酚,然后与二氯甲烷反应生成4-甲基苯并二恶茂,再最后经氯化得到4-甲基-2,2-二氯苯并二恶茂.产品及重要中间体结构经1 H-NMR,MS表征确认.在最佳优化条件下,反应总收率达到75%.该工艺简单经济,绿色,条件温和,适合工业化生产.