相对分子质量及其分布对高反式1，4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶性能的影响

研究相对分子质量(门尼粘度)及其分布对反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)性能的影响。结果表明,TBIR的塑炼、混炼性能随着门尼粘度的减小逐渐改善,门尼粘度大于60的TBIR混炼难度增大、加工性能变差;TBIR的综合物理性能随着门尼粘度的增大而提高,但当门尼粘度大于55之后胶料物理性能和动态性能改善效果不显著,TBIR胶料综合性能在门尼粘度为50～60时达到最佳。相对分子质量分布呈双峰的TBIR生胶和硫化胶的强伸性能、磨耗性能和生热性能较优;相对分子质量分布呈单峰的TBIR硫化胶耐屈挠性能得到很大提高。     

反式 -1,4-聚异戊二烯相对分子质量的调节

采用负载钛本体沉淀聚合法,以氢气作链转移剂,制备了不同相对分子质量的反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),讨论了老化、氢气调节及塑炼对其相对分子质量的影响,以及不同相对分子质量TPI的结构与性能。结果表明,本体系合成TPI的数均相对分子质量为(5～15)×104,相对分子质量分布为2.00～3.00;门尼粘度为20～120时,随着TPI相对分子质量的降低,其结晶速度提高,结晶度无明显变化,拉伸强度明显降低,扯断伸长率、屈服强度和邵尔A型硬度无明显变化。     

负载钛催化体系陈化对高反式丁二烯-异戊二烯-共聚橡胶聚合转化率的影响

以负载型TiCl4／MgCl2—Al（i-Bu）3为催化体系合成高反式丁二烯（Bd）-异戊二烯（Ip）共聚橡胶（TBIR），考察催化体系陈化方式和条件对聚合转化率的影响。结果表明，催化体系陈化有利于提高聚合转化率；三元陈化催化体系的聚合转化率大于二元陈化催化体系。三元陈化催化体系的优化陈化条件为：Ip／Ti摩尔比20；A1／Ti摩尔比20；加料顺序TiCl4／MgCl2，A1（i-Bu）3，Ip；温度20℃；时间5～10min。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶凝胶含量的测定

作为橡胶质量控制指标,国际上和行业内均采用室温甲苯溶解不溶物含量来表征凝胶含量。以甲苯为溶剂,采用溶剂溶解分级的方法,考察了溶解分级时间、温度等条件对反式-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)中甲苯不溶物含量的影响。进一步采用凝胶渗透色谱仪(GPC)对分级得到的可溶物级份进行了分子量及其分布的表征,结果表明：在相同的溶解时间下,随着溶解温度的升高,TBIR的不溶物含量逐渐降低,80℃时不溶物含量降至1.59%;随着溶解时间的延长,不溶物含量逐渐降低,8～24 h达到稳定。可溶物的分子量随溶解分级温度的升高略增大,分布变窄;确定了TBIR凝胶含量测定条件。     

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/TPI并用胶中的应用

将低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和反式-1，4-聚异戊二烯（TPI）并用胶中．研究其对并用胶性能的影响。结果表明，用LMTPIW代替芳烃油用于NR／TPI并用胶中，操作方便，可改善混炼胶的加工性能，混炼胶的焦烧时间延长；提高了硫化胶的拉断伸长率、撕裂强度、屈挠性能；改善了炭黑的分散性；热空气老化性能略有下降。LMTPIW用量在10～15份时，与加入5份芳烃油后的增塑效果相当．屈挠性能可提高2～4倍，胶料的综合性能最佳。     

本体法合成反式-1,4-结构丁二烯-异戊二烯共聚物中单体定向聚合的竞聚率

Polymerizations of dienes are interesting topics in synthetic rubber fields.Stereospecific copolymerization of butadiene(Bd) and isoprene (Ip) has attracted lots of attentions due to the desirable dynamic properties of trans-1,4-Bd-Ip copolymers(TBIR) [1],including excellent fatigue properties and low heat build-up.Many investigations for the Bd and Ip copolymerization focus on the solution copolymerization,and most references focus on the synthesis of cis-1,4-Bd-Ip copolymer.In this study,the copolymerization of Bd and Ip at different feeding ratios and different reaction temperatures with supported Ziegler-Natta catalyst were investigated.According to the results of Fourier transform infrared spectroscopy and 1H-nuclear magnetic resonance spectroscopy,it was found that TBIR with high trans-1,4-unit content(the mole fraction of trans-1,4-unit of both of Bd and Ip was larger than 85％ ) were synthesized with the supported Ziegler-Natta catalyst.The TBIR compositions ( F1represents the mole fraction of Bd unit in TBIR) at different feeding ratios (f10 represents the mole fraction of Bd in the feed stock) were calculated,the results were shown in Table 1.     

丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的流变性能

在不同温度下测试了丁二烯－异戊二烯共聚橡胶的流变性能，确定了聚合液的流体性质，得到该胶液的表观黏度，并与顺丁橡胶进行了对比。结果表明，随反应时间延长，转化率提高，胶液黏度显著增大，胶液非牛顿性（剪切稀化特性）增强；随温度升高，胶液的非牛顿性减弱；在相同温度和剪切速率条件下，丁二烯－异戊二烯共聚胶液黏度比顺丁胶液大，且剪切稀化特性更强。     

低相对分子质量反式1，4-聚异戊二烯蜡在CR助剂造粒中的应用

以低相对分子质量反式1，4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）作为载体，分别对促进剂NA-22和氧化锌进行造粒，研究助剂造粒对CR胶料性能的影响。结果表明，促进剂NA-22和氧化锌造粒均可增大CR胶料的门尼粘度，缩短胶料的t10和t50，其中促进剂NA-22造粒对硫化胶的物理性能影响不大，而氧化锌造粒可显著提高硫化胶的拉断伸长率和撕裂强度，而且在氧化锌造粒过程中加入表面活性剂，可提高胶料的混炼速度，改善胶料表面的光洁度，加入硬脂酸或亚磷酸酯的硫化胶撕裂强度增幅较大。     

白炭黑补强天然橡胶/高反式-1，4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶并用胶性能的研究

以天然橡胶(NR)/高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)并用胶为对比,研究白炭黑补强NR/TBIR并用胶的性能。结果表明:NR/TBIR混炼胶和白炭黑补强NR/TBIR混炼胶的强度分别较NR混炼胶和白炭黑补强NR混炼胶提高;随着TBIR用量增大,NR/TBIR硫化胶和白炭黑补强NR/TBIR硫化胶的压缩永久变形和DIN磨耗量分别较NR硫化胶和白炭黑补强NR硫化胶减小,耐屈挠疲劳性能和耐伸张疲劳性能大幅提高,静摩擦因数和动摩擦因数增大;白炭黑补强NR/TBIR硫化胶较白炭黑补强NR硫化胶的白炭黑聚集体平均粒径减小,白炭黑在橡胶基体中的分散性改善。     

高反式- 1,4-丁二烯-异戊二烯共聚物

综述了国内外合成高反式－1，4－丁二烯－异戊二烯共聚物的配位催化体系，负离子催化体系，醇（钠）烯催化体系及其共聚物的结构与性能，用核磁共振，红外光谱对其进行了表征，并提出了发展建议。     

低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯的环氧化改性

采用以汽油为溶剂的预制过氧乙酸法和二甲苯为溶剂的过氧甲酸原位法,对低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯(LMTPB)进行了环氧化改性。通过核磁共振仪分析了环氧化LMTPB的结构,测定了环氧度,对化学滴定法测定的环氧度进行了修正。并研究了反应条件对环氧化LMTPB环氧度的影响。结果表明,LMTPB发生了环氧化反应,以环氧度为16·79%作为拐点,得到2个不同的线性回归校正方程。预制过氧乙酸法合成的环氧化LMTPB的环氧度较低,小于30%;过氧甲酸原位法合成的环氧化LMTPB的环氧度最高可达80%。温度和时间对环氧化反应的影响随着具体反应条件和反应体系的不同而不同,但LMTPB环氧化反应温度不宜超过45℃,反应时间不大于4h。环氧化LMTPB的环氧度随溶剂极性的增加而增加。     

氢气调节下负载钛体系催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶

以TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3为催化体系制得高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR),研究了氢气调节下体系的聚合速率和催化效率,考察了氢气调节下不同转化率对TBIR微观结构和平均组成的影响,并寻求一种利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)计算共聚物平均组成的简便方法.结果表明,氢气的加入明显降低了聚合速率和催化效率,且反应初期聚合速率增幅趋缓;转化率对TBIR微观结构影响不大,聚丁二烯链节的反式-1,4-结构摩尔分数均大于95.0%,聚异戊二烯链节的反式-1,4-结构摩尔分数均大于98.0%;随着转化率的提高,TBIR的平均组成降低;利用FTIR法计算共聚物的平均组成具有准确性和可靠性.     

低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡的分级与表征

以负载型TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu),为催化剂,1．48MPa氢气为相对分子质量调节剂,采用本体淤浆聚合法,制备了重均相对分子质量及其分布分别为42700和50,特性黏数为0．697dL/g的低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW),并对其级分进行了表征。结果表明,随着教均相对分子质量的降低,LMTPIW的熔体流动性增加,结晶度下降,熔点降低,反-1,4-结构摩尔分数下降,但基本在90％以上,3,4-结构摩尔分数为1．0％～1．5％。当数均相对分子质量超过860时,LMTPIW由黏性转变为脆性;大于1800时,又转变为韧性物质。所得LMTPIW为相对分子质量分布宽、结构性能差异较大的分子混合物。     

低相对分子质量反式聚丁二烯接枝马来酸酐的研究

研究了在二甲苯溶剂中，以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，低相对分子质量反式．1，4-聚丁二烯(LMTPB)接枝马来酸酐的反应。考察了引发剂用量、反应时间、马来酸酐用量、抗凝胶剂用量、溶剂用量对接枝反应的影响。结果表明：聚合物的接枝率随引发剂用量的增大、反应时间的延长、马来酸酐用量的增大和溶剂用量的减小而增大。聚合产物的凝胶含量随引发剂用量的增加、反应时间的延长、溶剂用量的减小逐渐增大，而随马来酸酐用量的增大变化不大。加入适量的抗凝胶剂，不仅可减少凝胶含量，还可提高接枝率。IR分析表明，马来酸酐确已接枝在LMTPB上。而DSC测试结果表明，接枝聚合物的结晶度和熔点均下降。     

低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡在NR/SBR并用胶中的应用

该文将低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡（LMTPIW）代替芳烃油用于天然橡胶（NR）和丁苯橡胶（SBR）并用胶中,研究其对并用胶性能的影响。结果表明,用LMTPIW代替芳烃油用于NR／SBR并用胶中,操作方便,可改善混炼胶的加工性能,混炼胶的焦烧时间、正硫化时间有降低的趋势,硫化速率有增大的趋势,硫化交联程度随之下降。随着LMTPIW用量的增加,硫化胶的拉伸强度、邵A硬度有降低的趋势,300％定伸应力减少;拉断伸长率、压缩生热温升、压缩永久变形增大;撕裂强度和常温下回弹先增大后减少,硫化胶的屈挠疲劳性能明显提高,老化性能略有下降。加入LMTPIW后炭黑在混炼胶中的分散均匀程度得到改善。     

相对分子质量及其分布对稀土顺丁橡胶性能的影响

研究了5种不同相对分子质量及其分布的稀土顺丁橡胶(NdBR)的性能。结果表明,NdBR生胶和混炼胶的门尼黏度随相对分子质量的增加而升高;窄相对分子质量分布(多分散指数小于3.00)NdBR的生胶门尼黏度略高于与其相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。相对分子质量对NdBR的正硫化时间影响不大,但最小转矩和最大转矩有随相对分子质量的增加而增大之趋势。生胶相对分子质量较低的NdBR,其硫化胶的300%定伸应力和拉伸强度较低,生热值较高,耐磨性能下降,滚动阻力升高。生胶门尼黏度为39~49的NdBR,其硫化胶的综合性能良好。填充适量操作油可以提高硫化胶的物理机械性能。窄相对分子质量分布NdBR硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率、回弹性、永久变形、耐磨性以及滚动阻力等都优于相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。     

负载钛催化体系合成低相对分子质量反式聚丁二烯蜡

以高压氢气为相对分子质量调节荆,采用TiCl4／MgCl2负载型体系催化丁二烯本体沉淀聚合,合成了低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯蜡(LMTPBW),研究了聚合条件对催化活性和聚合物相对分子质量的影响。结果表明,氢气压力能有效调节聚合物的相对分子质量,随着氢气压力升高,聚合物相对分子质量下降;当氢气压力从1．0MPa升至4．5MPa时,聚合物的特性黏数从3．64dL／g降至1．43dL／g,相对分子质量分布变窄。在氢气压力为3．0～4．0MPa时,催化效率出现最大值;随着聚合温度的升高,LMTPBW的相对分子质量下降,相对分子质量分布也变窄,催化效率在30～60℃下一直增大;氢气压力不仅可调节本体聚合的相对分子质量,还可在一定范围内调节反式结构质量分数：在氢气压力1、0～4．5MPa,聚合温度30～60℃条件下,所得聚合物的数均相对分子质量为1000～4000。     

溶液聚合法合成低分子反式-1,4-聚异戊二烯蜡

以加氢汽油为溶剂，采用负载型TiCl4／MgCly-Al(i-Bu)，体系催化异戊二烯聚合，高压氢气调节相对分子质量，溶液聚合法合成出了低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW)，并分别探讨了氢气压力和聚合温度对LMTPIW的相对分子质量、聚合物组成以催化效率的影响。结果表明：氢气压力由0．8MPa增加至4．0MPa，LMTPIW的特性粘数由0．391dL／g下降至0．1951dL／g，相应数均相对分子质量从1500降至1000以下，常温下汽油可溶物的质量分数由49．3％逐渐上升至77．6％，相对分子质量分布变窄。随聚合温度的升高，LMTPIW的相对分子质量有所增大，分布加宽。氢气压力及聚合温度的上升均使体系催化效率下降，但仍可保持在2500g／gTi以上。