~1H-NMR法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢度和微观结构

采用核磁共振氢谱(1H-NMR)法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢度和微观结构。结果表明,采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备SEBS时,在苯乙烯链段未参与加氢反应的前提下,通过对SBS和SEBS的谱峰进行归属,建立了用1H-NMR测定SEBS总加氢度的方法,且无需已知苯乙烯的摩尔分数,适用范围较宽;用该法还可直接得到SEBS中各微观结构含量和丁二烯1,2-结构和1,4-结构的加氢度。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的中试连续镍系加氢反应及反应器的放大模型

采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢,分析了SBS中不同微观结构的加氢反应动力学,研究了SBS中试连续加氢反应中各反应器的反应效率,提出了中试第1反应器的放大模型,并与实际值进行了比较.结果表明,乙烯基与反式-1,4-结构的反应活化能分别为20.3,24.7 kJ/mol;延长反应时间有利...     

活化条件对二氯二茂钛/正丁基锂催化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢反应的影响

以二氯二茂钛(Cp2TiCl2,简称Ti)为催化剂、n-BuLi为引发剂,对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS),考察了活化过程中氢气压力、活化时间、n-BuLi用量等条件对SBS加氢反应的影响。结果表明,在溶有10 g SBS干胶的200 mL环己烷溶剂中,Ti催化剂的加入量为0.025 mmol、氢气压力为1.6 MPa、浓度为2.5 mol/L的n-BuLi用量为3 mL、活化时间为3 h以及活化温度为25℃的条件下,SEBS的加氢度可以达到67.0%以上。     

镍系催化剂用于苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物的均相加氢

以环烷酸镍(简称Ni)/三异丁基铝(简称Al)为催化体系,对自制的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元无规共聚物(SIBR)进行加氢反应,确定了加氢反应条件,并对氢化SIBR进行了表征。结果表明,Al/Ni(摩尔比)变化时,SIBR中聚丁二烯链段的1,2-结构比1,4-结构易于加氢,聚异戊二烯链段的3,4-结构比1,4-结构更易加氢;在催化剂用量为2 mg/g、Al/Ni为7、反应温度为60℃、反应压力为4 MPa的条件下,SIBR的最高加氢度可达98%;氢化SIBR的数均分子量和重均分子量均比SIBR略有增大,分子量分布亦略有变宽,但仍呈现窄分布的特点;SIBR中聚丁二烯链段和聚异戊二烯链段均已发生氢化反应,而苯乙烯链段基本不发生氢化反应,说明该催化体系具有较高的催化活性和选择性。     

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢反应及产品性能

采用镍系催化剂催化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）加氢,对催化反应的机理及催化剂制备进行了研究,确定了催化剂制备及SIS加氢工艺条件,并对产品的结构及性能进行了考察。结果表明,采用异辛酸镍及三异丁基铝作SIS加氢催化剂,当催化剂陈化温度为50~70 ℃、陈化时间大于30 min、镍剂及铝剂质量浓度均为25~40 g/L、铝与镍的摩尔比为3.0~4.0时,催化剂活性较高。当催化剂用量为3×10-4~7×10-4 g/g时,反应1~2 h的SIS中聚异戊二烯段加氢度大于98%,苯环加氢度小于5%。SIS加氢后,力学性能及耐老化性能得到明显改善。     

用偶联法合成极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、环氧氯丙烷为偶联剂合成了极性官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),研究了偶联剂用量、偶联反应的温度和时间及苯乙烯-丁二烯活性双嵌段聚合物(SB)的分子量对偶联反应的影响,以及偶联效率对极性官能化SBS力学性能的影响。结果表明,偶联效率随偶联剂用量增加和偶联温度升高而先升高后降低;随着SB数均分子量的增大,偶联效率逐渐降低。当偶联剂与正丁基锂的摩尔比为0. 6、偶联温度为80～90℃时偶联效率最大,可达80%以上,且偶联反应可在5 min内完成。极性官能化SBS的力学性能要优于市售线型SBS。     

氢化SBS结构与组成的表征

以茂钛催化剂体系对线型苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(SBS)加氢得到的氢化SBS胶样为研究系统,采用^1H—NMR、UV和碘量法分别分析了SBS及SEBS中各质子归属,聚合物各结构的含量以及胶样的加氢度,并通过FTIR评价了茂金属催化SBS加氢反应特点。表明1,2-结构的加氢反应活性较1,4-结构加氢反应活性高。     

纳米碳酸钙改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的力学性能

在高速剪切乳化釜中用纳米碳酸钙填充改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),考察了混合时间、混合温度及纳米碳酸钙的用量对改性SBS力学性能的影响,并研究了由改性SBS制备的热塑性橡胶(TPR)鞋用料的性能。结果表明,纳米碳酸钙与SBS的最佳混合温度为50℃,混合时间为60min,纳米碳酸钙质量分数为5%;由纳米碳酸钙改性SBS生产的TPR鞋用粒料的耐磨性和加工性能得到改善。     

用乙烯基吡啶改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

通过采用1,1-二苯基乙烯作为降活剂降低苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)活性大分子的活性,然后用2-乙烯基吡啶进行封端聚合,合成了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-2-乙烯基吡啶多嵌段共聚物,研究了降活剂和单体用量及反应条件对聚合的影响。结果表明,在降活剂用量控制为活性中心的1.0倍(摩尔比)、2-乙烯基吡啶质量分数控制为活性SBS的3%以下、反应温度在60～83℃及反应时间不少于35min时能够制得相对分子质量可控且分布较窄的嵌段共聚物。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/加氢C_5石油树脂共混体系的相容性

通过动态力学分析研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)与加氢C5石油树脂(HC5R)共混体系的相容性,并考察了臭氧处理对共混体系的影响.结果表明,当HC5R用量为50份时,其与SBS中软段聚丁二烯相的相容性较好,只有1个玻璃化转变温度;随着臭氧处理时间的延长,HC5R的极性增大;HC5R与SBS分别经过臭氧处理120 min和60 min后,两者的相容性得到改善.