含酮柔性共聚型聚酰亚胺性能研究

为了考察柔性二酐共聚对聚酰亚胺(PI)薄膜性能的影响,用含柔性基团的酮酐单体3,3',4,4'-二苯酮四酸二酐(BTDA)、刚性二酐单体均苯四甲酸二酐(PMDA)和芳香二胺4,4'-二氨基二苯醚(ODA)共聚,制得共聚聚酰亚胺薄膜.分别用FT-IR(ATR)、TMA、TGA、万能试验机对薄膜的结构、热性能及力学性能进行了测定.结果表明,聚合物亚胺化程度完全,且随着柔性二酐的加入聚合物的热性能得到明显改善,同时力学性能数据也表明,共聚物柔性增强,材料的加工性得到提高.     

一种四元共聚聚酰胺酸溶液流变性能的研究

以3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐(BTDA),3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐(BPDA),对苯二胺(PDA)和4,4’-二苯醚二胺(ODA)为原料,制备了四元共聚聚酰胺酸溶液,并对该溶液的流变性能进行了研究,探讨了溶液的剪切黏性特征及其影响因素,并在交变应变下研究了溶液的储能模量(G’)和损耗模量(G’’)以及力学损耗(tanδ)与角频率(ω)及温度之间的关系。结果表明:该聚酰胺酸溶液为假塑性流体并表现出触变性行为,溶液黏度随温度的上升而下降,其黏流活化能随剪切速率的升高而降低;其他条件相同的情况下溶液的浓度越高黏度也越高;储能模量和损耗模量随频率的上升而增大,随温度的升高而减小;力学损耗随频率的上升而减小,随温度的升高而增大。     

P-PDA/MDA/BTDA三元共聚聚酰亚胺胶黏剂的制备及性能

采用二酐单体3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)与4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)、对苯二胺(P-PDA)2种二胺单体通过三元共聚的方法合成聚酰胺酸(PAA)。采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振氢谱(¹H-NMR)、X射线衍射仪(XRD)表征PAA的结构;利用热重分析仪(TG)、差示扫描量热仪(DSC)表征PAA的耐热性能;除此以外,在不同固化条件下,研究了PAA粘接聚四氟乙烯纤维布的性能。结果表明,当P-PDA、MDA和BTDA的摩尔比例为2∶1∶3.03、固含量为20%时,PAA的玻璃化转变温度大于350℃,初始分解温度为568.3℃,特性黏度为0.45 dL/g的PAA。涂胶后,在240℃、0.1 MPa、5 min条件下固化,试样可剥离断裂变形,剥离强度为4.085 2 N/mm。     

聚酰胺酸纺丝溶液的流变性能研究

由均苯四酸二酐(PMDA)和4,4'-二氨基二苯醚(ODA)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中共聚合制得聚酰亚胺前驱体——聚酰胺酸的纺丝溶液,采用哈克流变仪研究了溶液的流变性能。结果表明:聚酰胺酸溶液属于切力变稀的非牛顿流体;溶液的表观黏度随溶液温度的升高而降低,随溶液浓度的升高或聚合物特性黏度的增大而增大。溶液温度的升高、浓度的降低或聚合物特性黏度的减小均使得聚酰胺酸溶液呈现切力变稀行为的临界剪切速率变大,使得溶液的非牛顿指数增大,同时使得溶液的结构黏度指数减小。溶液的黏流活化能随剪切速率的增加或随溶液浓度的增高而下降。     

干法纺丝用聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的流变性能

研究了聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的固体质量分数、相对分子质量、温度对溶液流变性能的影响。结果表明:聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的流变性能受溶液固体质量分数、相对分子质量、温度的影响明显,聚合物相对分子质量增大、溶液固体质量分数增加均使溶液表观黏度增大,温度升高使溶液表观黏度减小,溶液表观黏度随剪切速率的变化幅度较小。试验结果表明:适合干法纺丝的聚间苯二甲酰间苯二胺溶液的固体质量分数为31%³5%,特性黏度为1.6 dL/g左右,纺丝时原液温度范围为5035%,特性黏度为1.6 dL/g左右,纺丝时原液温度范围为50¹20℃。     

聚酰亚胺单体二酐的合成方法

对聚酰亚胺的性能及应用领域作了简要介绍，并着重对四种重要的聚酰亚胺单体二酐（均苯四甲酸二酐，联苯四甲酸二酐，单醚四甲酸二酐，三苯双醚四甲酸二酐）的合成方法进行了综述。     

HDO共聚改性PET的流变性能及可纺性研究

为研究1,6-己二醇(HDO)对共聚酯流变性能以及熔融纺丝性能的影响规律,采用原位合成法制备了不同HDO含量的共聚改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂。通过毛细管流变仪考察了共聚酯的流变性能,系统研究了HDO含量对共聚酯熔融纺丝性能的影响规律。结果表明,不同HDO含量的改性PET共聚酯属于典型的切力变稀型非牛顿流体,其流动方式为假塑性流动。共聚酯的黏流活化能随HDO含量的增加而下降,对温度敏感度下降,有利于纺丝;非牛顿指数n随温度的升高而增大,随HDO含量的增加而增大;共聚酯的结构黏度指数Δη随HDO含量增加而下降,说明熔体可纺性和稳定性较好。HDO改性PET共聚酯纤维与PET相比,各项性能指标未见明显差异,可纺性良好。     

基于异构三苯二醚二酐的热塑性共聚酰亚胺的合成

以2,2′,3,3′–三苯二醚四甲酸二酐(3,3′–HQDPA)、3,3′,4,4′–三苯二醚四甲酸二酐(4,4′–HQDPA)为二酐单体,邻苯二甲酸酐为封端剂,与4,4′–二氨基二苯醚(4,4′–ODA)进行无规共聚。通过改变二酐的比例,用两步法制备了一系列热塑性共聚酰亚胺粉料,并对其热性能、溶解性能、熔体性能等进行了表征,与均聚酰亚胺进行了比较。结果表明,聚合物均具有良好的热稳定性,热分解5%的温度在空气中为500~521℃,在氮气中为507~538℃;随着3,3′–HQDPA含量的增加,玻璃化转变温度(Tg)由223℃升高至257℃,溶解性也逐渐提高。与均聚物相比,共聚物的熔体流动性有了显著地提高。可以通过调控异构二酐的比例来调控共聚酰亚胺的Tg、溶解性和熔体流动性,满足材料在不同应用上的要求,当二酐的比例为1∶1时,共聚酰亚胺的熔体流动性最好,可作为高性能、易加工的热塑性工程塑料使用。     

9：1的纤维素／甲壳素黄原酸酯溶液流变性能的研究

探讨了9：1的纤维素／甲壳素黄原酸酯共混溶液流变性能的影响因素，如溶液浓度和温度对共混溶液非牛顿指数、结构粘度指数、零切粘度等的影响。随着溶液浓度的增加和温度的降低，纤维素／甲壳素黄原酸酯溶液的非牛顿指数随之减小，而结构粘度指数、零切粘度随之增大。溶液的粘流活化能高于传统的粘胶。     

高相对分子质量PAN纺丝溶液的流变性质

研究了聚丙烯腈 (PAN )纺丝溶液的浓度、温度及聚合物相对分子质量对纺丝溶液的 lgηa ～lgγ流动曲线、粘流活化能、非牛顿指数和结构粘度指数的影响。结果表明 :高相对分子质量聚丙烯腈纺丝溶液具有明显的非牛顿性 ,结构粘度指数随纺丝溶液浓度的升高 ,PAN相对分子质量的增大而增大 ,随纺丝溶液温度的升高、聚合物相对分子质量和浓度的降低而减小。纺制高性能的高相对分子质量PA N纤维宜采用较低的溶液浓度和较高的纺丝温度。     

PAN基碳纤维原丝用纺丝溶液的流变性质

为制备适于干 -喷湿纺用PAN(polyacrylonitrile)纺丝溶液 ,选用了较高粘均相对分子质量的PAN ,通过测定纺丝溶液的回转粘度 ,对其流变性能进行了较为详尽的研究。研究结果表明 :粘均相对分子质量为近 2 0万的PAN溶液为切力变稀型流体 ,具非牛顿性。在40～ 80℃的温度范围内 ,浓度为 18%～ 2 0 %的纺丝溶液的临界切变速率为 10 0 9～ 10 1 7。提高纺丝溶液的浓度可使溶液的粘流活化能 (Eη)及结构粘度指数 (Δη)增大、非牛顿指数 (n)减小 ;溶液温度升高则会导致n的增大和Δη的减小     

纤维素氨基甲酸酯溶液的流变性能

研究了纤维素氨基甲酸酯溶液的流变性能,并与粘胶溶液进行了比较。结果表明,纤维素氨基甲酸酯溶液为切力变稀型流体,与粘胶溶液相比,非牛顿指数小,结构粘度指数大,可纺性差;随温度的升高,表观粘度降低．到25℃以后发生凝固,粘度急剧增大;随着纤维素氨基甲酸酯溶液浓度的增加,表观粘度显著上升,曲线呈指数关系,得到了表观粘度与浓度的经验公式。     

Study on hyperbranched polyesters as rheological modifier for Spandex spinning solution

The rheological behavior of polyurethane (PU)/N,N‐dimethylformamide (DMF) spinning solutions with various contents of hyperbranched polyesters was studied using a RS150L‐controlled stress rotational rheometer. The results showed that the viscosity of the spinning solutions could be greatly reduced by adding hyperbranched polyesters even at 0.5 wt% loading. The zero‐shear viscosity of solutions with hyperbranched polyesters was much lower than that of pure PU/DMF solution, which indicated a lower degree of entanglement when solutions were in a static state. The apparent activation energy of viscous flow and the critical shear rate for shear thinning of solutions with hyperbranched polyesters were much lower than that for pure PU/DMF solution, which indicated a weaker entanglement structure formed. In addition, the effect of hyperbranched polyesters on the mechanical properties of Spandex fiber was discussed. Copyright © 2006 Society of Chemical Industry     

海藻酸钠/羧甲基壳聚糖纺丝溶液的流变性能

采用RT-2000毛细管流变仪,研究了海藻酸钠(SAL)/羧甲基壳聚糖(CMCS)纺丝溶液的流变性能。结果表明:SAL/CMCS纺丝溶液是切力变稀型流体,随着剪切速率(γ)的增加,纺丝溶液的表观粘度(η_a)下降;随着纺丝液中CMCS含量的增加,SAL/CMCS纺丝溶液的η_a和结构粘度指数(△η)下降,非牛顿指数(n)增大;随着纺丝液温度的升高,SAL/CMCS纺丝溶液的η_a和△η下降,n增大。纺丝过程中应控制SAL/CMCS纺丝溶液的温度为35℃,纺丝溶液中CMCS质量分数为15%较适宜。     

聚偏氟乙烯/聚醚酰亚胺共混溶液的流变性能研究

采用二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂配制不同共混比的聚偏氟乙烯(PVDF)和聚醚酰亚胺(PEI)共混溶液,用锥板式黏度计研究了PVDF/PEI共混溶液的流变性能。结果表明:PVDF/PEI共混溶液表观黏度与剪切速率呈线性相关;当PVDF/PEI质量比为9/1时,共混溶液的零切黏度明显降低,非牛顿指数和黏流活化能出现极值;随着PEI含量的增加,黏流活化能急剧增大。     

聚丙烯腈/离子液体溶液流变性能的研究

采用应力流变仪对聚丙烯腈/1-丁基-3-甲基咪唑氯化物(PAN/[BMIM]Cl)溶液体系的稳态和动态流变性能进行了研究,讨论了PAN相对分子质量(Mη)对溶液稳态和动态流变性能的影响。结果表明:PAN/[BMIM]Cl溶液在低剪切速率区表现出牛顿流体特征,在高剪切速率区随着剪切速率的增大粘度降低,表现为切力变稀流体;溶液的粘度大于常规溶剂体系,随着PAN的Mη增大,PAN/[BMIM]Cl溶液表观粘度明显增大,非牛顿指数减小,粘流活化能增大;溶液的损耗模量和储能模量越大,溶液更容易表现出弹性效应。     

高密度壳聚糖溶液流变性能及可纺性研究

以乙酸为溶剂,配置了高密度壳聚糖(HDC)纺丝浆液;以氢氧化钠/乙醇溶液为凝固浴,采用湿法纺丝制备HDC中空纤维;研究了纺丝浆液的流变性能及可纺性,并对HDC-中空纤维的结构与性能进行表征。结果表明:在HDC质量分数为2%～6%,温度20～70℃条件下,HDC纺丝浆液属于剪切变稀的假塑性流体,非牛顿指数小于1.0;HDC质量分数为5%的纺丝浆液在20～30℃下,以质量分数3%的氢氧化钠/乙醇(质量比1/1)作为凝固浴进行湿法纺丝,可纺性良好,得到的HDC中空纤维结构较完善,力学性能较好,纤维线密度为0.27 dtex,断裂强度为0.72 cN/dtex,断裂伸长率为6.09%,模量为6.12 GPa。     

CaCl_2配位PA6/甲酸溶液的流变性能研究

将相对黏度(ηr)为17.3～22.7的聚酰胺6(PA6)溶于甲酸中制备干法纺丝溶液,加入CaCl2作为配位剂,研究了溶液浓度、CaCl2/PA6配位比、PA6的ηr及溶液温度等对纺丝溶液流变性能的影响。结果表明:经CaCl2配位后的PA6/甲酸溶液属于假塑性流体,具有明显的非牛顿流体行为;溶液的表观黏度随PA6的ηr及溶液浓度的升高而升高,随温度升高而降低,CaCl2/PA6配位比为0.12～0.20对其影响不大;随着PA6的ηr及溶液浓度的增加,溶液的非牛顿指数减小,结构黏度指数增大;PA6的ηr约18.0,溶液中PA6质量分数控制在13%～18%,溶液可纺性较好;溶液的黏流活化能随着PA6的ηr的增加而增加。     

聚甲醛熔体纺丝的流变性能研究

采用Rheograph2002高压毛细管流变仪测定了聚甲醛(POM)的流变性能.结果表明:在所研究的温度和剪切速率(γ)范围内,POM熔体为假塑性非牛顿流体,其表观粘度(ηa)随温度和γ的提高均降低;POM的ηa对温度的依赖关系服从Andrade公式,粘流活化能随γ的提高而降低;在220℃以下,熔融时间对POM的ηa的...     

增塑改性聚乙烯醇熔体流变行为研究

通过添加质量分数为0~2.0%的金属离子配位剂(M)、质量分数为7.5%~12.0%的亲水性环保型增塑剂(A)和质量分数为0~2.0%的聚醚类增塑剂(B),制备了用于熔融纺丝的改性PVA;采用毛细管流变仪研究了改性PVA体系在120~135℃的流变行为。结果表明:改性PVA流体是一种对剪切作用敏感的假塑性流体;在相同温度和剪切速率下,随M含量的增加,改性PVA熔体的表观黏度、剪切敏感性、温度敏感性、非牛顿性上升,可纺性下降;随A含量的增加,改性PVA熔体的表观黏度、温度敏感性、非牛顿性下降,剪切敏感性、可纺性上升;随B含量的增加,改性PVA熔体表观黏度、剪切敏感性、温度敏感性、非牛顿性呈先下降后上升的趋势,而可纺性呈先上升后下降的趋势。改性PVA在135℃和少量M存在的条件下,A质量分数为12.0%、B质量分数为0.5%~1.0%时,适合熔融纺丝。