铝系催化剂催化合成聚酯的性能研究

以5种含铝化合物为催化剂,采用对苯二甲酸二甲酯（DMT）路线合成聚酯,对聚合产物进行特性黏度、色值和DSC分析。结果表明：5种铝系催化剂的催化活性均低于常规催化剂,其中,铝酸钠的催化活性最高;铝系催化剂所得的聚酯的色相b值高于Sb2O3催化的聚酯的b值,但低于钛酸正丁酯催化的聚酯的b值;铝酸钠和硅酸钠复合后作为催化剂,不改变PET切片的等温结晶规律,且催化所得聚酯的结晶青色力比常规Sb2O3催化的聚酯略有提高;选择溶解性好的含铝化合物和减少催化剂用量对增加催化活性和改善聚酯色相有利。     

铝化合物催化聚酯缩聚研究

以5种铝化合物为催化剂,采用DMT路线合成聚酯,对聚合产物进行特性粘数、色值和DSC测试,结果表明: 铝化合物的催化活性略低于Sb2O3,聚酯b值也有所增加。选择溶解性好的铝化合物和减少催化剂用量对增加活性和改善 聚酯色相有利。     

用铝硅复合催化剂催化聚合的聚酯性能研究

以三氧化二锑(Sb2O3)、不同质量比的铝酸钠/硅酸钠复合物分别作为聚酯缩聚催化剂制取聚酯切片,利用凝胶渗透色谱(GPC)、色值、差示扫描量热(DSC)及热失重(TG)对聚合产物分别进行分析.结果表明:以铝硅复合催化剂F1[n(铝酸钠)∶m(硅酸纳)=4∶1]催化制取的聚酯相对分子质量及分子质量分布接近以Sb2O3催化制取的聚酯,而且色相指标比用Sb2O3催化制取的聚酯好,其白度L值高,黄度b值低;复合催化剂制取的聚酯的玻璃化转变温度(Tg)低于Sb2O3催化制取的聚酯,但结晶温度高于Sb2O3催化的聚酯,表明聚酯的结晶能力有所提高;复合催化剂催化聚合的聚酯热性能与常规Sb2O3催化的聚酯基本接近.     

新型钛系聚酯催化剂的催化性能研究

合成了一种应用型钛系聚酯(PET)催化剂TY,考察了在PET合成中催化剂TY对酯化时间、缩聚时间、产品性能等的影响;并与传统锑系催化剂三氧化二锑(Sb2O3)的性能进行了对比。结果表明:钛系催化剂TY不仅能缩短酯化时间和聚合时间,而且催化剂用量少、催化活性高;钛系催化剂TY用量为20~25μg/g时,催化活性最佳,催化剂TY 20~25μg/g的催化活性相当于Sb2O3350~400μg/g的催化活性;钛系催化剂合成的PET切片的特性黏数达0.683 d L/g,与锑系PET相比,色相L值提高达71.68,b值相差不大,端羧基含量及二甘醇含量降低,结晶行为及热性能相当;钛系催化剂TY适合无重金属聚酯的工业生产,工业应用性强。     

聚酯高效催化剂缩聚反应动力学研究

研究了常规的Sb2 O3 、复合催化剂和C - 94三种催化剂对于PET缩聚反应的宏观动力学。结果表明 ,在相同条件下复合催化剂和C - 94的催化活性明显高于常规的Sb2 O3 催化剂 ;C -94的表观活化能明显高于复合催化剂和常规催化剂 ,其催化PET缩聚反应过程的温度效应显著 ;在有效搅拌条件下 ,三种催化剂在高真空阶段仍有较高的催化活性 ,过程是化学反应控制的。     

硅铝复合树脂的制备及其涂层性能

以硅溶胶和甲基三乙氧基硅烷(MTES)为前驱体,乙酸为催化剂,添加Al2O3纳米粒子,经水解-缩聚合成硅铝复合树脂,再加热固化成膜得到硅铝复合涂层,研究了所得涂层的结构与性能。硅铝复合涂层为Si—O交替形成的四元环体型结构。m(Al2O3)/m(MTES)为0.010时制备的硅铝复合涂层的力学性能最佳,铅笔硬度为8 H,附着力为0级,透光率达92.5%,硅铝复合涂层中Si—CH3的起始分解温度为500℃,耐热性能明显提高。     

专利摘登

聚酯用含羟基脂肪族羧酸的聚合催化剂及其制造将100份羟基脂肪族羧酸(如:羟基醋酸和乳酸)与1~10份的锑化物进行反应合成催化剂,用此催化剂可以制得高透明度和满意色调的聚酯。例如:将27g Sb2O3溶解于乳酸质量分数为90%的水溶液中,制得催化剂,用它去催化EG与TPA的聚合反应,即可制得上述聚酯。JP2004315734制造聚酯用的多组分催化体系这种基于锗的多组分催化体系可用做PET的缩聚反应催化剂,由它制得的PET可用于生产瓶子、纤维或薄膜。该多组分催化体系含有锗和不少于1种的催化增效剂,此增效剂可从铝、硅、铜、锰、锂等的化合物中选择,如…     

ZrO_2对二氧化碳加氢合成二甲醚催化剂性能的影响

采用湿混法制备了一系列不同ZrO2含量的CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2/HZSM-5复合催化剂,其中CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2与HZSM-5分子筛(硅铝比为25)的质量比为2:1,CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2(CuO/ZnO/Al2O3=3/6/1质量比)组分采用改进的两步共沉淀法制备。系统考察了ZrO2对CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2/HZSM-5复合催化剂CO2加氢合成二甲醚反应性能的影响。研究表明ZrO2主要作为结构助剂改善了CuO-ZnO-Al2O3-ZrO2/HZSM-5复合催化剂对于CO2加氢合成二甲醚的催化性能。     

钛系催化剂对聚酯缩聚反应速度和热稳定性影响的研究

研究了K2TiF6、(C4H9O)4Ti、Sb2O33种催化剂的缩聚反应速度,并对3种催化剂合成的切片进行了热稳定性比较(Δ[η]、TG)。结果表明:钛系催化剂的催化活性明显高于常规Sb2O3,其中以(C4H9O)4Ti的催化活性最高;(C4H9O)4Ti的动力学曲线具有阶段性,其高催化活性体现在缩聚反应的中后期;对3种催化体系制得的PET切片进行热稳定性测试的结果表明:采用(C4H9O)4Ti作为催化剂配合稳定剂SI与Co2+可制得色相良好,热稳定性高的聚酯切片。     

不同催化体系所得聚酯的等温结晶研究

用DSC法对三氧化二锑 (Sb2 O3)、氟钛酸钾 (K2 TiF6 )、钛酸四丁酯 (Ti(OC4 H9) 4)及乙二醇锑(S -2 4) 4种催化体系所得聚酯进行等温结晶研究 ,求得了结晶速率常数 (k)和Avrami指数 (n)。结果表明 ,锑系催化剂所得聚酯的结晶速度总体大于钛系催化剂所得聚酯 ,其中以Sb2 O3催化所得聚酯结晶速度最快 ,而Ti(OC4 H9) 4催化所得聚酯结晶速度最慢。DTA结果表明锑系催化剂所得聚酯冷结晶温度低于钛系催化剂所得聚酯 ,与结晶速度测试结果相一致。     

改进聚酯色相的研究

根据辽化3 500 t/a聚置装置实际生产情况,改变催化体系,加入适当的添加剂,改进聚酯的色相。结果表明以乙二醇锑为缩聚催化剂制得的切片色相要比以三氧化二锑为催化剂制得的切片色相要好,乙二醇锑/草酸亚锡复合催化剂能明显提高聚酯L值,加入荧光增白剂能明显降低b值。     

稀土元素化合物在聚酯聚合工艺中的催化作用

以不同的稀土金属元素化合物及稀土化合物/三氧化二锑复合物分别用作聚酯酯交换和缩聚催化剂,对各工艺参数进行分析,并对产品性能进行测试与表征.结果表明:稀土化合物可作为聚酯酯交换的催化剂和缩聚助催化剂;使用稀土化合物/三氧化二锑复合催化剂,能有效提高酯交换效率,缩短反应时间,降低酯交换开始温度,所得聚酯产品的色相优于普通三氧化二锑催化所得聚酯,结晶度比普通三氧化二锑催化所得聚酯的高,且重稀土有机化合物比轻稀土无机化合物催化效率更高.     

非晶聚酯树脂的合成研究

以对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（MEG）为原料，以Sb2O3为催化剂，通过共聚改性制备了非结晶性聚酯，通过在合成过程中加入辅助催化剂ZnAc2制得高特性粘度的非结晶性聚酯。共聚改性有使酯化速度减慢的趋势，但对缩聚反应时间的影响不显著。     

以三氧化二锑为协效剂的复合阻燃剂对MVQ硫化胶阻燃性能的影响

分别研究硼酸锌／三氧化二锑、氢氧化铝／三氧化二锑和三氧化钼／三氧化二锑并用体系对甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)硫化胶阻燃性能和物理性能的影响。结果表明，硼酸锌／三氧化二锑并用体系可有效提高MVQ硫化胶的阻燃性能，并能保持较好的物理性能；氢氧化铝／三氧化二锑并用体系的阻燃效果十分显著，但MVQ硫化胶的发烟量稍大；三氧化钼／三氧化二锑并用体系虽可减小MVQ硫化胶的发烟量，但阻燃效果不明显，且硫化胶的物理性能受损严重。     

ACS/Sb2O3复合材料制备方法对性能的影响

对采用原位悬浮聚合制备的苯乙烯一氯化聚乙烯一丙烯腈（ACS）共聚物／Sb2O3复合树脂、原位聚合苯乙烯一丙烯腈（SAN）共聚物／Sb2O3复合树脂与ACS树脂的共混物和ACS树脂／Sb2O3的直接共混物的力学性能和阻燃性能进行了研究比较。结果发现：原位聚合法制备的ACS／Sb2O3复合材料的性能优于其它两种方法制备的复合物；三种复合材料的冲击性能都劣于纯ACS材料；采用原位聚合方法，Sb2O3质量分数小于7％时，Sb2O3对复合材料有增强作用；当Sb2O3质量分数大于10％时，直接共混ACS／Sb2O3复合物的阻燃性能劣于其它两种方法制备的ACS／Sb203复合材料。     

丙烯酸改性卤锑阻燃PP的阻燃性能

用双螺杆挤出机制备了丙烯酸(AA)改性三氧化二锑／聚丙烯(Sb2O3／PP)母料、十溴联苯醚(DBDPO)／PP母料及其相应的卤锑阻燃PP。研究了Sb2O3、DBDPO和卤锑阻燃剂阻燃PP的氧指数(LOI)。结果表明，Sb2％用量对PP的L01影响不大，而DBDPO使PP的L01明显提高，但Sb2O3与DBDPO有协同作用，可使DBDPO用量降低。然而，当阻燃剂质量分数高于5％，Sb2O3与DBDPO的协同作用降低。AA改性对PP的L01有影响，取决于AA的用量和引发剂的用量。     

反应性单体丙烯酸改性Sb2 O3填充PP的热降解行为

用双螺杆挤出机制备了三氧化二锑／聚丙烯(Sb2O3／PP)和有无引发剂DCP存在下丙稀酸(AA)改性Sb2O3／PP。用TGA方法研究了制备样品的热降解行为。结果表明Sb2O3的加入明显提高了PP的热分解温度和热稳定性。反应性单体丙烯酸改性可改善Sb2O3与PP的界面相互作用和填料的分散性,而对Sb2O3的热降解行为无大的影响。     

聚酯复合催化剂的研制

使用了三氧化二锑、醋酸锑和自制的复合催化剂合成聚酯树脂,对比了这3种催化剂对缩聚反应时间和加工过程中粘度损失的影响。结果表明：使用聚酯复合催化剂可以显著提高产品的白度,满足其在包装领域实际应用的要求。     

β-二酮铝和β-二酮酯铝催化合成聚对苯二甲酸乙二醇酯

采用对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)为原料,以自制的β-二酮铝和β-二酮酯铝为催化剂经酯化、缩聚,制得聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET).探讨了反应条件对合成反应的影响.结果表明:β-二酮酯铝和乙酰丙酮铝优于其他β-二酮铝.EG与TPA的摩尔比为1.2∶1、催化剂的用量为0.5%(与TPA的摩尔比),酯化反应温度为26...