氯代三氟甲苯化合物的制备

本专利提供了一种制备氯代三氟甲苯化合物的方法。氯代三氟甲苯是合成农用化学品如除草剂的关键中间体，它是由硝基三氟甲苯与氯气在高温下发生取代反应而制得的。     

对氟间苯氧基苯甲醛的合成

研究和优化了以4氟-3苯氧基甲苯（Ⅳ）为起始原料＋羟氯化反应，氧化反应合成对氟间苯氧基苯甲醛（Ⅶ）的方法。考察了催化剂用量，不同溶剂对氯化反应产物收率的影响和反应物配比对氧化水解反应产物收率的影响。氯化反应的最佳反应条件是选择CCl4作溶剂，在72～76℃下通氯气回流反应4h。催化剂为x（过氧化二苯甲酰）=4．1％（相对于Ⅳ）；中间产品α-氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅴ）和α，α-二氯-4氟-3-苯氧基甲苯（Ⅵ）的氧化水解反应的最佳反应条件是n（Ⅴ＋Ⅵ）n（CH2）6N4]=14；2（HAc）=50％的冰醋酸水溶液作溶剂，在104～108℃下反应4h。氯化、水解联合总收率可达86．8％，气相色谱纯度w（Ⅶ）=98．3％。Ⅶ的结构经^1HNMR，^13CNMR，元素分析和ESI-MS证实。     

2,2＇,6，6’-四硝基-4，4’-二（三氟甲基）联苯的合成

以对氯三氟甲苯为原料,经硝硫混酸硝化得到3,5-二硝基对氯三氟甲苯,3,5-二硝基对氯三氟甲苯在铜粉催化下经Ullmann偶联反应得到2,2’,6,6’-四硝基-4,4’-二（三氟甲基）联苯。硝化反应收率为93％;偶联反应的优化条件为：以甲苯为反应介质,m（C6H2C1CF3N204）：m（Cu）=1：0．25,110℃反应1．5h,偶联反应收率达73％以上。总收率可达68％。     

一种合成3-（2-氯-a，a，a-氟对甲苯氧基）-苯甲酸的方法

本发明公开了生产农用除草剂三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚的中间体3-（2-氯-a，a，a-三氟对甲苯氧基），苯甲酸的合成方法，其主要采用3-（2-氯-a，a，a-三氟对甲苯氧基）-甲苯、乙酸酐、V2O5和MBr的组合物在反应容器中与空气接触并氧化，     

间氯三氟甲苯的合成

催化剂FeCl3／I2与催化剂FeCl3／Fe催化氯化三氟甲苯合成了间氯三氟甲苯，比较了两种催化剂的活性，并研究了反应温度、转化率对间氯三氟甲苯选择性的影响。     

豆田除草剂虎威的合成研究

以间羟基苯甲酸和3,4-二氯三氟甲苯为起始原料,经过醚化、硝化和酰化三步反应合成虎威（氟黄胺草醚）。研究了虎威的合成工艺。试验表明,当温度为75℃～80℃、反应时间为3．5h～4．5h、摩尔比为n（三氟羧草醚）：n（甲基磺酰胺）：n（三氯氧磷）=1：1．03：1．62时,产品收率可达91．7％。对合成的氟磺胺草醚经过精制处理,其纯度为98．5％。该生产工艺可以降低成本,适于工业化生产。     

国内专利文献

国内专利文献2,2＇-双（三氟甲基）-4,4＇-二氨基联苯的制备方法制备可作为聚酰亚胺树脂等的原料使用的2,2＇-双（三氟甲基）-4,4＇-二氨基联苯的方法,在硫酸水溶液或浓盐酸这样的无机酸的存在下,使3,3’-双（三氟甲基）--苯肼进行联苯胺重排时,通过使用甲苯这样的水不混溶性有机溶剂作为反应溶剂,使重排收率提高。3,3’-双（三氟甲基）二苯肼可利用间硝基三氟甲苯的还原反应合成。     

间氯三氟甲苯的制备

利用三氟甲苯为原料经氯化反应制备了间氯三氟甲苯。利用正交设计试验分析了反应时间、反应温度、催化剂用量及Cl2用量等因素对间氯三氟甲苯收率的影响,并得到最佳工艺条件:反应时间10h、反应温度20℃、催化剂用量1.5%(占总反应物料量的质量分数)、Cl2摩尔数为三氟甲苯的2.0倍。最佳条件下间氯三氟甲苯的平均收率为78.53%。     

4-氯-3-氟甲苯和4-溴-3-氟甲苯的合成

以红色基GL（邻硝基对甲苯胺）为原料，采用“高温”重氮化反应分别经Sandmeyer反应、还原反应和schiemann反应可制得纯度≥99．9％（GC）的4-氯-3-氟甲苯和纯度≥99．0％（GC）的4-溴-3-氟甲苯，总收率分别为33．8％和33．9％。其中重氮化氯代反应的最佳反应条件为：反应温度50℃，     

新型阻燃剂磷酸单(1-氯-2-羟基丙基)酯及其锑合物的合成

以三氯化铝为催化剂,环氧氯丙烷、磷酸为原料合成了磷酸单（１－氯－２－羟基丙基）酯并以磷酸单（１－氯－２－羟基丙基）酯和三氧化二锑为原料合成了其锑合物。实验结果表明,以甲苯为溶剂,在反应温度为９０℃,时间２ ｈ,原料配比为ｎ（环氧氯丙烷）∶ｎ（磷酸）＝ １∶１．２ 条件下,酯的收率为８２．５％ 。锑合物的合成条件为：温度９２℃,反应时间为４ ｈ,以二甲亚砜为溶剂,产品收率为８５．６％ 。     

2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成工艺研究

以间氟三氟甲苯为原料,采用邻位锂化法合成了2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯。通过单因素试验确定了反应的工艺条件。优化后的反应条件为:锂化反应以n-BuLi作为反应的碱,锂化反应温度-50℃,n(间氟三氟甲苯)∶n(n-BuLi)=1∶1;酰氯化反应温度-30℃,n(间氟三氟甲苯)∶n(SO2Cl2)=1.0∶1.2。经优化后,反应收率为86.8%,气相色谱检测产品含量为98.2%。该方法具有收率高、操作简单的特点,适合于工业生产。     

一步法合成5-叔丁基-1,2,3-三甲基苯

介绍了以Ｃ９重芳烃中的连三甲苯和氯代叔丁烷为起始原料在自制的非均相催化剂Ｗ１００的作用下,一步合成生产三甲苯麝香的中间体５－叔丁基－１,２,３－三甲基苯的简便方法。经探索性试验和正交试验得出如下优化条件;连三甲苯与氯代叔丁烷摩尔比为１：１,催化剂Ｗ１００与连三甲苯质量比为０．０２：１,反应温度３－５℃,反应时间７ｈ,在此条件下５－叔丁基－１,２,３－三甲基苯的收率达到７８％。通过色质联用ＧＣ／ＭＳ对产品进行了定性和定量分析,产品的比重ｄ＾３０ ２１＝０．８７９１,折光率ｎ＾３１Ｄ＝１．５０３０,熔点为３０．２－３０．６℃,本法工艺简单,原料价格便宜,产品收率高,有较好的工业应用前景。     

抗氧剂2246引入三嗪结构的研究

本文介绍在双酚型抗氧剂２２４６的分子中引入三嗪结构来改善其耐热抗氧性能。由抗氧剂２２４６和三嗪化合物反应制备了２，４，６－三〔２－（２－羟基－３－特丁基－５－甲苯基）－４－甲苯－６－特丁基酚基］均三嗪。实验研究了溶剂种类及用量、反应物配比、反应温度和反应时间对产品熔点、含氯量、收率等的影响，所得适宜的反应条件为：抗氧剂２２４６∶三聚氰酰氯＝３．２∶１．０（ｍｏｌ比）；ＮａＯＨ∶三聚氰酰氯＝３．１／１．０（ｍｏｌ比）；丙酮为溶剂，加入量为反应物的１．７倍（质量）左右；反应温度控制在回流状态，反应时间４．５～５．０ｈ。所得产物的熔点为２２８．５～２３０．８℃，氯未检出，产品收率（质量分数）为８６％左右。对添加该产品的ＰＰ进行抗氧试验的结果表明，含该产品ＰＰ的耐热抗氧性能有明显的改善，约提高了７倍。     

1-[3-（三氟甲基）苯基]-2-丙酮合成的研究

以间-溴三氟甲苯为原料,经格氏反应和氧化反应合成1-[3-（三氟甲基）苯基]-2-丙酮。反应优化条件为：溴化亚铜为催化剂,反应时间3h,反应温度5℃,氧化时n（重铬酸钠）：n（浓硫酸）=1：4。在此优化条件下。总收率82．3％。产物结构经IR和^1H NMR确证。     

间氯三氟甲苯硝化反应工艺条件优化研究

通过均匀试验和单纯形优化法,得到由问氯三氟甲苯硝化制备5-氯-2-硝基三氟甲基苯的最优化工艺条件t反应温度35℃,反应时间2．5h,硝酸与硫酸的摩尔比为1：3．5,硝酸与原料问氯三氟甲苯的摩尔比为1．15：1。在最优化工艺条件下,目标产物5-氯-2-硝基三氟甲基苯的收率为84．7％．     

（R）-2，2，2-三氟-1-甲基乙胺盐酸盐的合成研究

用三氟丙酮和（S）-1-苯乙胺在苯溶剂中回流反应,经过异构化,再用浓盐酸酸化合成了（R）-2,2,2-三氟-1-甲基乙胺盐酸盐,试验了各种反应条件对反应的影响。结果表明,苯和无水硫酸镁做携水剂合成（S）-N-三氟异亚丙基-1-苯乙胺效果较好;异构化时用纯的DBU为催化剂较好,提高n（DBU）：n（S）-N-三氟异亚丙基-1-苯乙胺）有利反应进行,最佳温度为65℃。产品的收率超过专利水平．达到70％以上。产品化学纯度可达99％,光学纯度可达99％以上。工艺操作简单,反应条件温和,适合于工业化生产。     

双对氯三氟甲苯敌鼠的合成

本文介绍了以三氟异丙醇，对氯三氟甲苯，邻苯二甲酚二甲酯为原料合成双对氯三氟甲苯敌鼠的方法。     

液相氧化间氯甲苯合成间氯苯甲酸

在醋酸溶液中,醋酸钴为催化剂,以间氯甲苯、氧气为原料合成间氯苯甲酸,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成间氯苯甲酸的最适宜的操作条件是:反应温度为100℃、反应时间为12 h、n(间氯甲苯)∶n(醋酸)=1∶3、催化剂的用量为0.03 mol(相对于0.2 mol间氯甲苯)。间氯苯甲酸的收率可达到95.17%以上,间氯苯甲酸产品纯度99.5%。     

利用ECSS估算对氟甲苯同分异构体的物性数据

1前言ECSS即工程化学模拟系统（EngineeringChemistrySimulationSystem）的英文缩写,是青岛化工学院开发的通用化工模拟软件。物性估算软件包是ECSS的一个重要组成部分。对氟甲苯（PFT）是一种重要的有机合成中间体,用它能合成一系列的含氟精细化学品。PFT的生产方法之一,是用氟化剂（通常为氟化钾）氟化对氯甲苯。而对氯甲苯的生产普遍采用在三氯化铁存在下,用氯气氯化甲苯的方法。氯化产物主要是对氯甲苯、邻氯甲苯,还有少量的间氯甲苯,三种产物的沸点接近,很难分离。在合成PFT的时候,混入原料对氯甲苯中的邻氯甲苯与间…     

2-氯-6-氟甲苯的合成研究

研究了 2 氯 6 氟甲苯的合成。以铁粉为还原剂 ,在 10 0℃回流的情况下 ,于氯化亚铁水溶液中将原料 2 氯 6 硝基甲苯还原成 2 氯 6 氯基甲苯 ,根据Balz schieman反应 ,再由2 氯 6 氨基甲苯在工业乙醇溶液中重氮化生成氟硼酸重氮盐 ,最后氟硼酸重氮盐于 14 0℃分解得到产物 2 氯 6 氟甲苯 ,总收率为 6 7 98%。产品经气相色谱检测 ,纯度为 99 2 %。