二硼化锆粉体的工业合成

二硼化锆材料可广泛应用于高温结构陶瓷、复合材料、电极材料、薄膜材料、耐火材料、核控制材料等领域,但二硼化锆粉体目前多为实验室合成,本工作进行了二硼化锆粉体的工业合成研究.以ZrO2、B4C、C为原料采用碳热还原法分别在真空感应炉和电弧炉中完成了二硼化锆粉体的工业合成,研究了工业合成二硼化锆粉体的反应过程、产物组成和结构以及工艺影响因素,结果表明:以ZrO2、B4C、C为原料采用碳热还原法工业合成二硼化锆粉体工艺路线可行,产品质量好,二硼化锆粉体纯度＞98%(质量百分比,下同),粉体粒度为1～4 μm.     

NZP族陶瓷材料的合成与烧结

本文回顾了磷酸锆钠族(NZP)陶瓷材料的合成和烧结,并进一步指出了合成NZP粉体中存在的问题和促进NZP陶瓷致密化的万法。     

聚苯乙烯修饰α-磷酸锆的合成与表征

采用十八烷基二甲基叔胺(DMA)与对氯甲基苯乙烯(CMS)合成的季铵盐(DMA-CMS)与α-磷酸锆(α-ZrP)进行阳离子交换反应,合成了具有反应活性的有机修饰磷酸锆(ZrP-DMA-CMS)。再利用本体聚合法,使该有机化处理的磷酸锆与苯乙烯反应,合成了聚苯乙烯修饰的磷酸锆P(St-ZrP-DMA-CMS)。运用FT-IR、TGA、XRD对所制备的ZrP-DMA-CMS及P(St-ZrP-DMA-CMS)进行了分析。XRD分析表明,DMA-CMS修饰的磷酸锆层间距离由0.8nm扩大为4.0nm;聚苯乙烯修饰的磷酸锆,其层间距则由4.0nm进一步扩大到4.4nm。TGA分析表明,聚苯乙烯修饰的磷酸锆P(St-ZrP-DMA-CMS)热稳定性比α-ZrP提高了17%。     

含载银磷酸锆的抗菌EVA发泡材料的研究

以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)为原料,载银磷酸锆为抗菌剂,制备抗菌EVA发泡材料。采用硅烷、硼酸酯、铝酸酯3种偶联剂,分别对载银磷酸锆粉体表面改性。结果表明:采用硼酸酯改性的载银磷酸锆粉体,疏水性和分散性效果最好;含质量分数为1%的载银磷酸锆(经2.5%硼酸酯处理)的EVA发泡材料,其泡孔孔径增大,相对密度115 kg/m~3,拉伸强度2.02 MP,撕裂强度4.60 kN/m,断裂伸长率248%,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别达到99.9%和97.8%,物理力学性能和抗菌性能优良。     

微波法制备磷酸锆的研究

采用氧氯化锆为锆源、氟化铵为络合剂、磷酸为磷源,在低温(<100℃)和常压条件下,微波辅助加热法在较短时间内制备得到规则的六角形片状结构Zr(HPO4)2·H2O(简写为α-ZrP)晶体。研究了不同反应物浓度下NH4F与ZrOCl2·8H2O摩尔比、磷酸与ZrOCl2·8H2O摩尔比、反应时间、反应温度等因素对于合成磷酸锆晶体的影响。产物采用XRD、SEM和FT-IR表征。以罗丹明B为降解对象,可见光下研究所制备磷酸锆的光催化性能。结果表明,当[Zr4+]=0.02mol/L,NH4F/Zr=6和P/Zr=40,微波加热温度90℃,反应时间为30min时制备的磷酸锆具有良好的光催化活性。     

共沉淀法合成磷酸盐陶瓷Ca_(1-x)Ba_xZr_4P_6O_(24)粉体的研究

用共沉淀法合成了磷酸锆钡钙 [Ca1 -xBaxZr4(PO4) 6 ,0≤x≤ 1]陶瓷粉体的先驱体 ,研究了消除团聚并获得结晶良好、配比准确的单相Ca1 -xBaxZr4(PO4) 6 粉体的方法 .结果表明 :在共沉淀反应过程中控制pH =9,并采用低分子有机溶剂分散处理共沉淀物 ,可有效防止反应过程及液固分离过程中团聚体的形成 ,使制备的粉体具有较窄的粒度分布 ,平均粒径 2 μm左右 ;采取反加料顺序并保持沉淀剂过量 ,可避免分别沉淀 .将先驱体在 90 0℃下煅烧 2h后 ,经XRD分析发现为单相的Ca1 -xBaxZr4(PO4) 6 粉体     

微波水热法合成硅酸锆纳米粉体的研究

以氧氯化锆和硅酸乙酯为原料,NaF为矿化剂,采用微波水热法(Microwave-Hydrothermal,M-H)在160-200℃下成功的制备出了高纯的硅酸锆纳米粉体。并利用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对所合成的硅酸锆粉体进行了研究。结果表明:微波水热可使ZrSiO4的结晶温度降低到160℃,合成时间可缩短到30min,大大的降低硅酸锆粉体的合成能耗。微波水热法合成的硅酸锆粉体颗粒呈圆片状,外形规则,粒度分布均匀(约为400nm),ZrSiO4晶体尺寸小(约为20nm)。在950℃下煅烧微波水热合成的粉体,结果表明:煅烧有利于进一步提高该粉体的结晶程度,该粉体颗粒形状及粒度均未产生显著的变化。结合测试分析,对纳米硅酸锆粉体的微波水热合成反应机理进行了初步探讨。     

共沉淀法合成磷酸盐陶瓷Ca1-xBaxZr4P6O24粉体的研究

用共沉淀法合成了磷酸锆钡钙[Ca1-xBaxZr4(PO4)6,0≤x≤1]陶瓷粉体的先驱体,研究了消除团聚并聚得结晶良好,配比准确的单相Ca1-xBaxZr4(PO4)6粉体的方法。结果表明：在共沉淀反应过程中控制pH=9,并采用低分子有机溶剂分散处理共沉淀物,可有效防止反应过程及凝固分离过程中团聚体的形成,使制备的粉体具有较窄的粒度分布,平均粒径2μm左右;采取反加料顺序并保持沉淀剂过量,可避免分别沉淀。将先驱体在900℃下煅烧2h后,经XRD分析发现为单相的Ca1-xBaxZr4(PO4)6粉体。     

磷酸锆钠粉体的制备

用水热合成法制备出纯净的磷酸锆钠陶瓷粉体。研究了原料配比、矿化剂(氟离子)、反应时间和温度等反应条件对产品的影响。得到了制备高纯度磷酸锆钠粉体的最佳工艺条件：F^-与ZrO2摩尔比为l、P2O5与ZrO2摩尔比为0．75、ZrOCl2摩尔浓度为0．6mol/L、150℃反应2d。采用XRD、SEM、IR、Raman和XPS等现代物化仪器对产物的物相与化学纯度进行了测定。     

透锂长石-磷酸盐质复合低膨胀陶瓷的研究

以透锂长石、华林高岭、贵州高岭、广西滑石和山西紫木节为主要原料,添加适量的人工合成低膨胀磷酸锆钠(NaZr2(PO4)3),采用普通陶瓷工艺,制备了透锂长石-磷酸盐质复相低膨胀陶瓷材料.研究了合成温度对磷酸锆钠合成的影响,结果表明1450℃保温1 h时合成的NaZr2(PO4)3的含量最多,其热膨胀系数最低.当添加5wt%的合成磷酸盐后,在1250℃下保温30min,可以制成热膨胀系数为1.38×10-6/℃的透锂长石-磷酸盐质复相低膨胀陶瓷.     

4'-羟基联苯-4-甲酸合成工艺研究进展

综述了以4-羟基联苯、4-羟基-4'-氰基联苯、4-羧基苯硼酸、4-羟基苯硼酸为原料制备4'-羟基联苯-4-甲酸的四种合成方法,对每种合成工艺的优缺点进行分析,并介绍了其在构筑有机发光材料、液晶材料及其中间体、法尼醇X受体拮抗剂等领域合成中的应用,展望了4'-羟基联苯-4-甲酸的应用前景.     

4,4′,4″-三氨基三苯胺的合成

本文从对氯硝基苯和对硝基苯胺出发,经过两步反应合成了三偶氮类光导材料的重要中间体4,4′,4″-三氨基三 苯胺,其中第一反应采用KF/季铵盐催化法,收率48.4％,第二步反应采用钯碳催化加氢法,收率91.4％。     

4-硝基苯酚基-4＇-溴苯乙酮醚的合成

4-硝基苯酚基-4＇-溴苯乙酮醚是有机合成中 的重要的保护基团[1].传统的合成方法操作烦琐, 产率较低.本文根据聚合物试剂彼此间因空间效 应,处在其表面的活性基团难以接触,不会发生实 质性反应的特征[2],将2种连有不同反应基团的 聚合物试剂置于单锅中,简便合成了4-硝基苯酚 基-4′-溴苯乙酮醚.整个合成过程无须分离中间 体,且目标物产率高于分步合成法.化学反应式如 下:     

GEORDNETE EPOXIDNETZWERKE AUS 4-GLYCIDYLPHENYL-4-GLYCIDYL-BENZOAT und 3- BZW. 4-AMINOPHENYL-4-AMINOBENZOAT

The introduction of mesogenic groups in main- and sidechains of epoxy thermosets results in an ordered multiphase network with cellular structure, if gelation occurs below the maximal cure temperature T_max. T_max is individual for a given combination of monomers. The multiphase network consists of relatively soft anisotropic cell nuclei and hard isotropic cell walls. If gelation occurs above T_max single phase networks are obtained. The size of the cell nuclei strongly depends on the used monomers and varies up to two orders of magnitude. The multiphase structure was found to have no impact on the tensile elastic modulus.     

Theoretical investigation of vinylogous anomeric effect on 4-halo-4-H-pyran and 4-halo-4-H-thiopyran molecules

ABSTRACT

In this study, the stability of the 4-halo-4-H-pyran and 4-halo-4-H-thiopyran molecules in planar and puckered conformations was investigated in the B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory. The total energy, dipole moment, the energies of frontier orbitals, and HOMO–LUMO gaps of the molecules were calculated. Natural bond orbital (NBO) analysis was used to illustrate vinylogous anomeric effect on the puckering of ring. The responsible interactions of this effect were determined. The interaction energy, off-diagonal elements and dipole moment values of their NBO were calculated. In addition, total steric exchange energy values of theses interaction were evaluated.     

4-(4-氯苯基)环己醇及4-(4-氯苯基)环己酮的合成研究

以氯苯、环己烯、乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts反应、Baeyer-Villiger反应、水解反应得到4-(4-氯苯基)环己醇。通过正交试验得到Friedel-Crafts反应和Baeyer-Villiger反应优化后的工艺条件。4-(4-氯苯基)环己醇总收率达12.9%,较文献收率提高了6%以上。所得醇经次氯酸钠氧化,得到4-(4-氯苯基)环己酮,氧化收率87%,产品的结构经1HNMR、GC-MS鉴定。     

TiO_2对制备Al_4SiC_4-Al_4O_4C复合材料的作用

将焦宝石粉、活性炭粉和铝粉按质量比39:27.6:33.4配料作为基料,再分别加入占基料总质量0、3%、6%和9%的TiO2粉末(锐钛矿型),加入<10%的酚醛树脂为结合剂混匀后,压制成型,坯体试样干燥后,置于刚玉管式炉中,通入流动氩气,分别于1 300、1 400、1 500、1 600和1 700℃保温2 h制备了Al4SiC4-Al4O4C复合材料.利用热重分析、化学分析、XRD和SEM等测试技术,研究了TiO2加入量对材料物相组成和显微结构的影响.结果表明:试样中的Ti在烧成过程中有少量损失,残余的TiO2在1 300 ℃前全部反应转变为TiC,生成的TiC在1 300～1 700 ℃稳定存在;Tio2加入量对材料物相组成没有明显影响,但TiO2加入量超过3%时,Al4SiC4和Al4O4C的生成温度将由1 500℃提升至1 600℃;随着材料中Ti4+浓度增加,Ti4+更容易与Al4SiC4形成有限置换固溶体而导致晶格缺陷,促使Al4SiC4在1 700℃分解,形成更多的Al4O4C短纤维,同时使试样表面生成片状Al2O3层.     

Synthese und mesomorphe Eigenschaften von 4-[trans-4-n- Alkylcyclohexanoyloxy]-benzoesäurephenyl- und 4-Benzoyloxybenzoesäure-cyclohexylestern

Synthesis and Mesomorphic Properties of Phenyl 4-[trans-4-n-alkyl-cyclohexanoyloxy]-benzoates and Cyclohexyl-4-benzoyloxybenzoates Synthesis and liquid-crystalline properties of terminal and lateral substituted phenyl 4-[trans-4-n-alkylcyclohexanoyl-oxy]-benzoates 1–13 , cyclohexyl 4-benzoyloxybenzoates 14–17 and phenyl 4-benzoyloxybenzoates 18–23 are described. The effects of alicyclic part and of lateral substituents are discussed.     

Effect of Al on Al_4SiC_4-Al_4O_4C Composite Synthesized from Kaolinite Grog

The Al4SiC4-Al4O4C composites were synthesized using 1∶6.5∶2.6 of molar ratio of kaolinite grog powder, carbon black, and aluminum powder as basic formulation, fixing the additions of kaolinite grog powder and carbon black, varying aluminum powder addition to make its proportion from 2.6 to 3.9, 5.5, 7.0, 8.6, and 10.4, respectively, adding phenolic resin as binder and absolute alcohol as dispersant, mixing well, pressing, drying, and firing at 1 700 ℃ for 2 h in a corundum tubular furnace in flowing argon. The effect of Al addition on phase composition and microstructure of Al4SiC4-Al4O4C composites was investigated by DTA-TG, XRD, and SEM. The results show that:(1) in a certain degree, more Al4SiC4 forms with Al powder addition increasing; (2) the formed Al4SiC4 has two morphologies, namely, sheet and block, and their particle sizes are 5-15 μm and 10-20 μm, respectively; (3) the Al powder addition increase has little effect on the grain shape and size of Al4SiC4; (4) the formed Al4O4C mainly distributes on the surface of the Al4SiC4 grains with irregular shape and particle size below 1 μm, and some of them bond together.