响应面法优化邻羟基环己基丙烯酸酯的合成

以三乙基苄基氯化铵(TEBAC)为催化剂催化丙烯酸(AA)和环氧环己烷(CHO)进行反应,制备邻羟基环己基丙烯酸酯(HCA)。通过傅里叶变换红外(FT-IR)、气相色谱-质谱(GC-MS)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行表征,证实了合成产物为HCA。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量和AA/CHO摩尔比等条件对反应的影响;通过化学法和气相色谱法对反应的收率进行了测定,收率最高可达到90%以上。通过响应面法优化得到最佳反应条件为反应时间3. 5 h、反应温度95℃、催化剂用量1. 97%、物料比0. 9,此时收率为97. 13%。     

环氧丙烯酸酯／乙烯基醚光聚合反动力学研究

以二缩乙醇二乙烯基醚为活性稀释剂,研究其氧丙烯酯所组成的光滞体 自由基上发剂下引发的光聚合反应动力学其影响因素,ＤＶＥ－３含量越大,ＥＯＡ／ＤＶＥ－３体系的转化率越低。体系粘度的提高有利于提高其反应速率。若在环氧丙烯酸 酯中引入马来酸酯结构,则马来酸酯的含量越大,体系的转化率越高,马来酸酯结构的引进,可以降低体系滞后残余的双键含量。     

DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学研究

采用傅立叶红外光谱仪、核磁共振仪对阳离子光引发剂4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐(DPPH)结构进行了表征,紫外光谱分析表明该引发剂在302nm处有最大紫外吸收。通过实时红外(RT-IR)对DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学过程进行了研究,考查了引发剂浓度、光强及不同官能度单体对双键转化率及聚合速率的影响。随引发剂浓度增加,最大转化速率先增大后减小,而光强增加,最大转化速率增加。单体官能度越高,双键转化率与最大转化速率越低,达最大转化速率的时间越长。     

环氧–丙烯酸酯混杂体系光聚合动力学及其力学性能的研究

研究了阳离子和自由基引发剂对混杂体系动力学以及丙烯酸酯种类和含量对混杂体系光固化膜力学性能的影响.结果表明,在阳离子聚合体系中,引发剂6976具有较高的引发活性,双键的转化率随其质量分数的增加而提高,而环氧转化率在其质量分数为3%时存在一个最优值;混杂体系自由基引发剂以651的增感作用最为明显,随着651质量分数的增加,环氧的转化平衡时间减少,当其质量分数为0.5%时,环氧转化平衡时间为8 min,双键转化率达到100%,双键的最大转化速率达到11.5 min-1.动态力学热分析和静态力学性能测试表明,改变丙烯酸酯单体的含量和官能度,可有效改善固化膜的力学性能,当,m(CER-170):m(TPGDA)为2:1～1:4时,混杂体系玻璃化温度为34～44℃,固化膜拉伸模量为25～90 MPa,柔韧性为7,硬度为3H～6H.     

环氧丙烯酸酯/乙烯基醚光聚合反应动力学研究

以二缩乙二醇二乙烯基醚 (DVE -3 )为活性稀释剂 ,研究其与环氧丙烯酸酯 (EOA)所组成的光聚合体系在自由基型光引发剂下引发的光聚合反应动力学及其影响因素。DVE -3含量越大 ,EOA/DVE -3体系的转化率越低。体系粘度的提高有利于提高其反应速率。若在环氧丙烯酸酯中引入马来酸酯结构 ,则马来酸酯的含量越大 ,体系的转化率越高 ,马来酸酯结构的引进 ,可以降低体系聚合后残余的双键含量。     

夺氢型BCIM增感体系引发二甲基丙烯酸酯类单体的光聚合动力学

采用实时红外研究了聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯和乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯单体在复合光引发体系BCIM/EMK/NPG中的光聚合动力学.考察了复合光引发体系各组分的不同配比、光源、复合光引发体系浓度对两种单体的聚合动力学影响.结果表明:当BCIM、EMK、NPG质量比为2:1:1时,单体的聚合性能最好;两种单体的...     

水溶性光引发剂二苯甲酮氯化铵引发三丙二醇双丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以4-羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为原料,通过2步反应,合成了一种水溶性光引发剂——氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵](HBPCl)。其结构通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)得到了证实。研究了水溶性光引发剂HBPCl的紫外吸收和降解特性,并通过实时红外(RT-IR)研究了氢助剂含量、HBPCl浓度和光强对HBPCl引发的TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,HBPCl在285 nm处有最大紫外吸收峰,能够有效地引发单体聚合;另外,随着氢助剂含量、引发剂浓度和光强的增大,光聚合速率和单体最终转化率随之增大,诱导期被缩短。     

自引发纯丙烯酸酯的合成及光聚合性质研究

合成了一种全新的自引发纯丙烯酸酯,利用实时红外光谱技术研究了自引发感光高分子的光聚合过程,比较了不同引发剂浓度下的聚合速率和转化率;结果表明,引入到高分子侧链的自由基引发剂仍具有较高的引发活性,双键基团也具有很好的光聚合反应活性。     

丙烯酸酯微乳液聚合动力学研究

从动力学角度分别考察了引发剂（AIBN），助乳化剂（丙烯酸）以及乳化剂（SDS）浓度对反相微乳液聚合速率及转化率的影响。实验表明，随着微乳液体系中引发剂，乳化剂，助乳化剂浓度的增大，其相应的最大聚合速率的变化不是线性变化，而是存在一个峰值。     

采用唯象理论研究光聚合动力学

文章探讨紫外光固化的自加速现象,并用唯象理论从数学上作出阐述、考察了单体种类,光引发剂种类对动力学参数的影响,并对不同条件下该模型的参数进行了计算。结果表明,该数学模型能很好地量化在不同条件下光聚合反应的变化。     

表面活性单体DMBAC光聚合动力学研究

采用偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)作为光引发剂,光引发聚合并研究了阳离子表面活性单体——甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(DMBAC)的均聚及其与丙烯酰胺(AM)共聚合反应的动力学行为,聚合反应均在高于DMBAC临界胶束浓度(CMC)的条件下进行.研究结果显示DMBAC均聚合反应速率与引发剂浓度的0.29次方以及单体浓度的0.89次方成正比,均聚合反应的表观活化能约为13.74 kJ/mo1;DMBAC与AM共聚合反应速率与引发剂浓度的0.82次方以及单体总浓度的0.83次方成正比,共聚合反应的表观活化能约为10.97 kJ/mo1;同时测得DMBAC与AM共聚合反应的单体竞聚率为r1=0.27(AM)、r2=2.00(DMBAC),说明AM趋向于形成共聚物,而DMBAC更趋向于形成均聚物.     

基于α-羟烷基苯酮（HAPK）可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯（TPGDA）光聚合动力学的研究

以α-羟烷基苯酮(HAPK)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇600(PEG600)和丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为原料,通过3步反应,合成了一种可聚合大分子光引发剂:HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA(HTPTH).用IR对反应过程进行了监测.通过Photo-DSC研究了HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)光聚合动力学,考察了光强、引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,随着引发剂浓度和光强的增大,最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、最大反应速率都增大,达到最大反应速率所需的时间减小.     

苯乙烯/丙烯酸丁酯交联体系乳液聚合动力学研究

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)乳液共聚,加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、聚丁二烯生胶(PB)作为交联剂,研究了聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度、单体配比对聚合速率的影响。实验结果表明,共聚体系的表观活化能为70.67kJ/mol,聚合初始速率与引发剂浓度的0.43次方、乳化剂浓度的0.56次方和单体BA的0.49次方成正比。     

环氧丙烯酸酯的光固化动力学研究

采用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯的光固化动力学行为。实验结果表明，增加光引发剂和活性单体的浓度的都可以使反应的转化率有明显的提升，当光引发剂的质量分数从2％增加到5％，转化率由76．2％上升至88.3％；当活性单体质量分数从15％增加到25％，转化率由73．8％上升至95．3％，但单体质量分数的提高对反应速率的变化不是很明显。此外，光固化反应速率对光强非常敏感，而氧气对丙烯酸酯光固化体系的阻聚作用较弱。     

超支化聚氨酯丙烯酸酯的性能与UV固化动力学研究

采用2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（Darocur 1173）作为超支化聚氨酯丙烯酸酯（HBUA）的紫外光（UV）固化引发剂,研究了Darocur 1173用量、活性单体种类及用量对HBUA固化膜机械性能的影响,并用光差扫描量热法（Photo—DSC）对HBUA的光固化动力学进行了表征。结果表明,随着Darocur 1173用量的增加,光固化膜的摆杆硬度及冲击强度增大,最大光固化反应速率Rp^max提高,到达Rp^max的时间缩短。己二醇二丙烯酸酯（HDDA）作活性单体更有利于提高光固化膜的机械性能,并有利于促进光固化反应的进行。Darocur 1173和HDDA的适宜用量分别为4％（wt）和20％（wt）。     

Photopolymerization of carbazolyloxiranes

Photopolymerizations of 1-allyloxy-3-(carbazol-9-yl)-2-propanol glycidyl ether and 1-(carbazol-9-yl)-4-oxa-2-pentanol glycidyl ether with diaryliodonium salts in solution and in bulk are reported. These reactions give oligomers of degree of polymerization 4–6. The influence of the functional groups of the monomers on the rate of polymerization, conversion limit and molecular weight is discussed. The effects of photoinitiator and reaction media on these factors have also been studied.     

VAc／BA／AA乳液共聚反应动力学研究

用丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸（AA）对醋酸乙烯酯（VAc）进行共聚改性,制备了稳定的VAc／BA／AA共聚乳液。研究了该聚合体系的动力学特征,讨论了乳化剂浓度（CE）、引发剂浓度（C1）和反应温度（T）对聚合速率和单体转化率的影响。实验结果表明,乳液聚合速率随着CE、C1和T的增加而增大;单体转化率随着CE和C1的增加而增大,在75℃时转化率有最大值;得到该共聚乳液体系的表观活化能Ea=64．4kJ·mol^-1;聚合反应速率Rp^∝CE^0.45C1^0．76该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差。     

Photopolymerization of acrylate derivatives initiated by hexaarylbiimidazole with ether groups

A novel hexaarylbiimidazole derivative 2,2′‐bis‐(2‐chlorophenyl)‐4,4′,5,5′‐tetra‐[3‐(2‐hydroxyl‐3‐ethylene glycol monoethylene ether‐propane‐1‐oxy)‐phenyl]‐1,2′‐biimidazole (BCTE‐HABI) was synthesized from 3,3′‐dihydroxyl benzil. Ultraviolet spectra, fluorescence spectra, ESR measurements, photo‐dilatometer experiments and photo‐DSC measurements indicated its good UV‐visible absorption ability, high photolysis efficiency and efficient photo‐initiation for acrylates. Copyright © 2006 Society of Chemical Industry