TDI三聚体的合成工艺研究

以自制的Mannich碱催化剂C-0116合成甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体聚氨酯固化剂,研究了合成工艺条件。在氮气保护下,向TDI和乙酸丁酯混合溶液中滴加Mannich碱催化剂,控制温度、时间、用量等条件,最终得到TDI三聚体。实验结果表明:该催化剂催化活性高,在40℃下,以滴加方式催化反应,8 h可达到反应终点,—NCO含量在7%以上,由气相色谱测定得到的三聚体中游离单体含量低至0.7%;实验中添加适量的十二醇进行改性处理,大大改善了三聚体的二甲苯容忍度。     

植物油基环氧热固单体的合成、固化与性能(摘要)

<正>本研究针对天然植物油脂及其衍生物,如桐油、聚合脂肪酸和腰果酚等农林产品在环氧树脂领域的研究和应用方面的缺点和不足,利用这些天然产物的羧基、双键、酚羟基等活性基团,采用环氧化、Diels-Alder反应、威廉姆逊醚化反应、Mannich反应等经典化学反应来对固化剂或者是环氧树脂进行结构设计、化学改性、引入其他交联方式、或者是采用不同     

曼尼希改性三乙烯四胺固化剂的合成及性能研究

对三乙烯四胺(TETA)环氧树脂固化剂进行了曼尼希(Mannich )改性及其固化性能的研究.实验结果表明:曼尼希固化剂最佳合成条件为n(TETA):n(苯酚):n(甲醛)=1.5:1:1,反应温度为80℃,反应时间4h,可制备出具有合适的黏度、适中的胺值以及游离酚含量小于5%的改性环氧树脂固化剂;其比未改性的三乙烯四胺有优异的物理化学性能和环保性能.固化剂与水不互容,不能与乳化环氧树脂互容,可用无水乙醇作为溶剂,得到良好的效果.     

Mannich反应改性高分子材料的应用进展

从Mannich反应的发展历史出发,阐述了Mannich反应的定义,着重介绍了Mannich反应改性乙烯基类聚合物的反应机理及其在制革、造纸、水处理、油田等领域中的应用,系统综述了Mannich反应改性木质素在吸附金属离子和复合材料中的应用,分析了Mannich反应改性蛋白质和Mannich反应改性其他高分子材料的应用进展。最后阐述了Mannich反应改性高分子材料研究的不足,针对性的提出应结合现代分析测试手段进一步深入对高分子材料的Mannich反应机理的研究,建立结构与应用性能之间的关系,加强理论研究指导性能优异材料的制备,与此同时开发Mannich反应在其他高分子材料的功能化改性方面的应用,拓展其应用领域等建议。     

Mannich反应改性高分子材料的应用进展

从Mannich反应的发展历史出发,阐述了Mannich反应的定义,着重介绍了Mannich反应改性乙烯基类聚合物的反应机理及其在制革、造纸、水处理、油田等领域中的应用,系统综述了Mannich反应改性木质素在吸附金属离子和复合材料中的应用,分析了Mannich反应改性蛋白质和Mannich反应改性其他高分子材料的应用进展。最后阐述了Mannich反应改性高分子材料研究的不足,针对性的提出应结合现代分析测试手段进一步深入对高分子材料的Mannich反应机理的研究,建立结构与应用性能之间的关系,加强理论研究指导性能优异材料的制备,与此同时开发Mannich反应在其他高分子材料的功能化改性方面的应用,拓展其应用领域等建议。     

Mannich碱柴油清净剂的研究进展

介绍了Mannich碱柴油清净剂的合成条件、清净性能及在其它方面的应用,报道了Mannich碱清净剂的研究进展,评述了一些以Mannich碱为主剂的柴油清净剂的清净功效,并展望其应用前景。     

Mannich反应在油田化学品中的应用

介绍了Mannich反应及其反应机理,综述了Mannich反应在油田化学品合成上的应用,主要包括油田上使用的缓蚀剂、破乳剂、絮凝剂和促凝剂等,最后对Mannich反应在油田化学品中的应用前景进行了展望。     

新型环氧树脂灌浆料的研制

以腰果酚、甲醛和三乙烯四胺(TETA)为原料,通过曼尼希(Mannich)反应制备了腰果酚醛胺环氧固化剂(PCT);然后采用该固化剂制备出适合低温及潮湿基面粘接的新型环氧树脂(EP)灌浆料。研究结果表明:该EP灌浆料具有在潮湿基面上的可操作时间长(初凝时间为95 min)、拉伸剪切强度(最高为8.16 MPa)和湿态粘接强度(最高为3.18 MPa)高等优点;当m(EP)∶m(PCT)∶m(BGE)=100∶40∶20时,EP灌浆料的综合性能良好,完全符合JC/T 1041—2007标准要求。     

Mannich反应在聚氨酯中的应用

介绍了曼尼希(Mannich)反应的基本机理及其在聚氨酯中的应用.重点阐述了利用 Mannich反应合成的多元醇、阻燃荆、固化剂及催化剂在聚氨酯应用领域中的使用情况,并对Mannich反应在聚氨酯领域的研究进展进行了简单的概括.     

金鸡纳碱及其衍生物在不对称Mannich反应中的应用

不对称Mannich反应是一种应用最广泛的合成光学活性的手性氨基酸衍生物的方法,近几年基于金鸡纳碱及其衍生物的有机小分子催化的不对称Mannich反应成为国内外研究的热点,本文简要介绍了金鸡纳碱及其衍生物在不对称Mannich反应中的应用。     

苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应体系热力学分析

采用Benson和Joback基团贡献法对苄胺与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析,计算了反应体系的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数,讨论了反应温度对苄胺与碳酸二甲酯甲基化反应和甲氧羰基化反应的影响.计算结果表明,在373.15-453.15 K之间,甲基化反应为吸热反应,且反应为自发过程,反应平衡常数K(O)...     

K301型高锰酸盐指数在线自动监测仪测定方法的探讨

从反应体系的酸度、反应时间和反应温度3个方面对K301型在线高锰酸盐指数测定方法进行了研究。结果表明：在同一酸度和反应温度下,高锰酸盐指数测定值随反应时间的廷长而逐渐增大和随反应温度的增大而逐渐增大;在相同反应温度和反应时间内,高锰酸盐指数测定值随反应酸度的增大而逐渐增大。综合以上2条件试验得出,加入8mL硫酸,反应时间为10min,反应温度为95℃,测得的高锰酸盐指数与国标方法（GB11892—89）测定结果无显著差异。     

炭黑对一氧化氮的吸附反应性

在管式炉石英固定床反应器上研究了程序升温条件下炭黑与NO反应的规律,主要研究了不同NO浓度、温度条件下不同炭黑、反应气中存在CO₂、O₂及其浓度改变时炭黑对NO的还原规律等.实验材料为在扩散火炬中取样得到的天然气炭黑、蜡烛炭黑、丁烷火焰炭黑,同时还选用了一种烟煤焦炭.实验结果表明：各炭黑试样与NO的反应有明确的起始反应温度和较好的反应规律;天然气炭黑比其他炭黑具有更高的脱除率、最低的起始反应温度;炭黑的起始反应温度随着NO反应气浓度增大而升高;反应气中氧存在可以降低炭黑-NO起始反应温度和反应程度最大点温度;反应气中CO₂存在对天然气炭黑反应无影响,可以降低蜡烛炭黑和焦炭与NO起始反应温度,使反应分成两个阶段.     

中性氧化铝上1-己烯与硫化氢反应的初步研究

探讨了在高压釜中,反应温度对中性氧化铝上1-己烯与硫化氢反应的影响。结果表明,在中性氧化铝载体上,非临氢条件下,1-己烯与硫化氢反应随着温度升高,生成硫醇浓度越来越高,总硫浓度也是随温度升高呈增大趋势。1-己烯与硫化氢反应还会生成正己烷和2-己烯以及3-己烯等烃类化合物。随着温度升高,反应体系中1-己烯的质量分数逐渐减少,正己烷和2-己烯的质量分数逐渐增大,3-己烯的质量分数随着温度的升高先增大后趋于平稳。温度的升高促进硫醇及其它硫化物的生成,同时还会促进1-己烯的饱和及异构化反应。     

Esterification of lauric acid with isopropyl alcohol by tricaprylylmethylammonium chloride as a catalyst in a liquid-liquid heterogeneous system

Experiments were performed on the esterification of lauric acid with isopropyl alcohol by tricaprylylmethylammonium chloride in a stirred vessel with a flat liquid-liquid interface. The observed initial rate of reaction was used to analyze the reaction mechanism combined with the catalyst, and to evaluate the several kinds of reaction rate constant, from which equilibrium constants were expressed as a function of reaction temperature. The analysis of reaction kinetics indicated that the reaction was between a very slow and slow reaction regime.     

异丁苯合成工艺的研究

以甲苯和丙烯为原料、钠一钾合金为催化剂，通过侧链烷基化反应制备了异丁苯，考察了反应温度、反应压力、丙烯反应时间及反应物摩尔比对异丁苯收率的影响。结果表明，在反应温度为200℃、反应压力为3．0MPa、甲苯与催化剂反应时间为1.5h、丙烯反应时间为3h、丙烯与甲苯的摩尔比为0．85：1的优化条件下，异丁苯的收率达到63．85％。     

钾长石作为助熔剂熔融还原磷矿的可行性研究

研究了钾长石对磷矿熔融还原反应的工艺及动力学,考察了反应温度、反应时间、酸度值及焦炭过剩系数对磷还原率的影响.结果表明磷的还原率均随反应温度、反应时间、酸度值、焦炭过剩系数的增大而增大,最佳工艺条件为反应温度1300℃,反应时间40min,酸度值0.85,焦炭过剩系数1.05,磷的还原率达到99.61％.针对不同温度下还原率与时间的变化进行拟合,得到不同温度下的反应速率,再由反应速率对浓度的对数值作图,得到反应级数.结果表明磷矿熔融还原的反应级数不是定值而是随反应温度变化的.利用Arrhenius公式计算得到反应的活化能Ea为100.71kJ/mol.     

复杂反应的反应-分离集成的研究

对复杂反应体系的反应-分离集成问题进行了研究。以Denbigh反应为例，运用遗传算法对反应-分离循环的复杂流程结构进行了优化设计，分析了工艺参数对流程结构的影响。计算结果表明：对含中间产品的复杂反应体系，存在反应-分离循环圈的现象；反应、分离之间的相互影响主要集中在反应-分离循环圈内。反应-分离含有成流程结构和最佳工艺条件不仅与反应动力学关，而且与反应器投资和分离难易程度有关。不同的反应或分离费用可能对应不同的反应-分离集成流程。     

1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的合成与纯化

以六甲基二硅氧烷(MM)和全含氢硅油(DH)为主要原料,在浓硫酸的催化作用下,合成1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(MDHM)。考察了反应物质量比、反应时间、反应温度及催化剂用量对反应选择性的影响,确定MDHM的最佳合成工艺条件为:反应物质量比为m(MM):m(DH)=13︰1,反应时间7h,反应温度30℃,催化剂用量为5%。     

环氧化天然橡胶制备反应动力学

采用适当提高反应温度、减小甲酸和过氧化氢用量的方法制备不同环氧化程度（Ｂ）的环氧化天然橡胶（ＥＮＲ）,并利用质量作用定理,从ＥＮＲ的制备基本反应式推导出ＥＮＲ的制备反应动力学方程,讨论了Ｂ与反应温度和时间及甲酸、过氧化氢用量的关系。结果表明,用过氧甲酸对ＮＲ进行环化改性制备ＥＮＲ的反应为二级反应,对ＮＲ和过氧化氢的反应则为一级反应。求出的反应速率常数ｋ４为１１２５×１０－４ｄｍ３·（ｍｏｌ·ｓ）－１,活化能为８２６７４ｋＪ·ｍｏｌ－１;Ｂ与过氧化氢用量之间为线性关系