合成拟除虫菊酯的现状和前景

有关艾属除虫菊(Tanacetum cinerariae folium)的制剂(花的粉末或其浸出物)对昆虫的活性的早期记载强调了给人深刻印象的击倒速度而不是杀死作用。因此,击倒而不是杀死是最早商品化的合成拟除虫菊酯的特征。当出现了色谱法,能将除虫菊浸出物的成份进行分离或重新组成之后,Sawicki证明了除虫菊酸的酯(除虫菊酯Ⅱ和瓜菊酯Ⅱ)对家蝇的击倒和杀死都有突出的效果,而防治家蝇以外的昆虫(如辣根猿叶虫)除虫菊酯Ⅰ比除虫菊酯     

用拆分法制取光学活性的二氯菊酸及α-对氯苯基异戊酸

一、前言目前合成光学活性的拟除虫菊酯,如生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、生物苄呋菊酯(Bioresmethrin)等,其菊酸部分都是由外消旋体拆分而得。拟除虫菊酸的拆分方法,文献中也有所报导。2,2-二甲基-3-(2',2'-二氯乙烯基)环丙烷羧酸(简称二氯菊酸)和α-对氯苯基异戊酸的拆分,也有记载,然而它们都有缺点。1974年,Paul E.Burt提出的二氯菊     

欧洲批准两种杀虫剂活性成分

欧洲委员会已经证实了欧洲批准了两种非作物使用的杀虫剂。它们分别是住友化工公司的杀虫剂,除虫菊酯杀虫剂;和陶氏益农公司的杀虫剂,多杀菌素。该批准是根据9月份由欧洲部长们审核的欧洲杀虫剂产品方案(98/8)作出的。     

某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

应用立体转化反应制造旋光性菊酸

合成拟除虫菊酯是对哺乳类动物低毒的杀虫剂。它是以由除虫菊中分离的除虫菊酯为起源,经化学结构修饰的产物。尽管也有象氰戊菊酯那样,其结构与天然除虫菊酯有明显不同的菊酯(图1,略),但大多数合成拟除虫菊酯均有菊酸与醇结合的酯结构(图2)。     

日本研制拟除虫菊酯近况

早在1885年,日本曾由德国或美国引进除虫菊栽培,当时作为观赏的菊花种植于苗圃中。1908年藤谷首先由除虫菊花的乙醇提取物中分出杀虫有效成分称为除虫菊酮。1923年山本亮再次确认除虫菊酮的杀虫活性,并证实天然除虫菊分子中环丙烷结构的存在。日本研究拟除虫菊酯始于1953年对丙烯菊酯的合成,以后陆续研究或投产的品种有胺菊酯(加藤,     

拟除虫菊酯杀虫剂的合成

除虫菊酯作为杀虫剂已经有很长的历史了。但是,拟除虫菊酯作为农药大规模应用的时间并不长。可以说拟除虫菊酯杀虫剂是农药的一个崭新的领域。特别是近十年来发展很快,新品种不断出现,有关合成方面的报道也很多。本文仅仅是根据有关的资料对已经出现的品种的合成方法作一粗浅的总结,没有实际工作的体会,也不涉及主体化学及一些只具有理论价值的合成方法。下面就拟除虫菊酯及主要的中间体酸的部分及醇(不限于醇本身)的部分予以讨论。     

新型农用拟除虫菊酯合成进展

一、概况拟除虫菊酯是模拟除虫菊花中的杀虫有效成分——除虫菊素的化学结构合成的一类新型杀虫剂。目前使用的拟除虫菊酯主要有二类,菊酸系(除虫菊酸的酯)和非菊酸系。一般说,菊酸系拟除虫菊酯由于在自然界条件下稳定性差,只适用于防治室内卫生害虫。非菊酸系拟除虫菊酯则主要用于农业害虫防治。     

四氟苯菊酯中间体四氟苄醇合成技术进展

1前言四氟苯菊酯化学名称为2,3,5,6-四氟苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸。作为拟除虫菊酯类农药新品种,是在20世纪80年代害虫对大部分拟除虫菊酯杀虫剂产     

二氯乙烯基环丙烷羧酸的新合成法

近几年来,一类结构与天然除虫菊酯有关的拟除虫菊酯的化学合成有迅速的发展。拟除虫菊酯杀虫活性高、对哺乳动物毒性低,其中卤代乙烯基环丙烷羧酸合成的酯最有前途,因其药效优异、且光稳定性与天然除虫菊素相比有相当大的提高,所以对合成该类拟除虫菊酯最重要的母体化合物2,2-二甲基-3-(2,2＇-二氯乙烯基)-环丙烷-1-羧酸(7)进行许多研究。至今已发表的合成方法都存在一些较大的缺点,例如:合成步骤过多,有危险的反应     

丹麦公司购买拜耳杀虫剂

丹麦Cheminova公司同意购买两种拜耳作物科学公司农药的许可证。公司将为拟除虫菊酯杀虫/杀螨剂氟酯菊酯(aclrnathnin)的欧洲专有许可证和有机磷杀虫/杀螨剂伏杀磷的全球许可证支付1.25亿丹麦克朗(1700万美元)。这些许可证包     

新型衣料防蛀用常温挥发性拟除虫菊酯enpenthrin(Vaporthrin~)的发明与开发

拟除虫菊酯类已广泛作为家庭卫生和农业用药(图1,略)。鉴于此类药剂高的安全性,人们希望把衣料防蛀也作为其应用领域。衣料防蛀领域的主流是升华性高的对二氯苯,开发能与其相抗衡的、具有高蒸气压的拟除虫菊酯,乃是至今尚未开发的一个领域。为此,笔者坚持不懈地开展了在常温下具有挥发性的拟除虫菊酯的创制工作,终于发现具有(图2)结构的药剂 enpenthrin(Vaporthrin~(?))。以后,又进一步开发了其在衣料防蛀方面的应用,     

浓缩蚊香原料粉K-4F

浓缩蚊香原料粉(K—4F粉)是大日本除虫菊株式会社的研究成果,它以合成除虫菊酯作为杀虫剂的主要成分,并配以专为蚊香设计的强力增效剂。其组成为: 合成除虫菊酯 (d—T—丙烯菊酯) 2.2％增效剂(SYNERGIST 6.6％植物性粉末 97.2％性状为:黄褐色细粉,95％以上通过8O目筛,易和其它蚊香配料相混匀。用法为:     

高杀虫活性的多烯环丙烷羧酸酯类化合物

<正>天然除虫菊酯是从白花除虫菊花分离得到的一种毒素。由于对动物、人类和环境无害,这些化合物已被广泛用作气溶胶的或者蚊香活性成分。1966年,Gordin等证实了天然除虫菊酯中包含除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ,瓜叶除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ和茉莉除虫菊酯Ⅰ、Ⅱ(图1)。除虫菊酯是环丙烷羧酸(菊酸或除虫菊酸)和一个环戊烯醇酮醇(pyrethrolone,cinerolone或jasmolone)结合而成。这类化合物通过延长电压敏     

拟除虫菊酯抗性基因田间选择及对策

抗性基因的田间选择 1983年在Central Queensland的Emerald地区,首次出现拟除虫菊酯田间施用失效的事例。以后在不长的时间内,就有文献报道:对拟除虫菊酯产生抗性主要存在三个基因。 1.多功能氧化酶(mfo)基因该基因产生一种酶,能在昆虫体内代谢或降解拟除虫菊酯。这种机制受到增效剂(如增效醚,Pbo)的抑制。     

拟除虫菊脂毒性与代谢的研究进展

近来拟除虫菊酯引起了国内外人们的重视,其发展亦较快。其中有二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、戊酸氰醚酯、溴氰菊酯等都是很有前途的杀虫剂,本文就有关拟除虫菊酯的毒性和代谢,作一概括介绍。一、毒性 (一)急性毒性从表1可以看出,拟除虫菊酯对哺乳动物的急性LD_(50)差异较大,多数口服毒性很低,其LD_(50)在700～14000毫克/公斤之间,但是有的静脉注射毒性较大。     

运用离子抑制色谱法分析拟除虫菊酸类

前言拟除虫菊酸类是合成拟除虫菊酯类农药的重要中间体,主要有菊酸、二氯菊酸、二溴菊酸和2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸。文献报道的分析方法是将这些酸酯化后,在填充柱气相色谱上定量分析。常用的衍生化试剂有重氮甲烷、3-甲基-1-(对甲基苯)三氮烯和四甲基氢氧化铵。作者将离子抑制(ion-suppression)技术用于拟除虫菊酸类的分离。通过调节流     

1982年第五届国际农药化学会议论文评述——杀虫剂

1.拟除虫菊酯论文有50多篇,反映了拟除虫菊酯(PYR)杀虫剂近年来的迅速发展。在专题讨论会上,第一篇宣读的论文是中岛关于纪念日本种植除虫菊以来一百年的报告。接着是Elliott的PYR现状和未来、Narahashi的作用机理和Casida的代谢方面的报告。会上,讨论了量子结构活性关系,同时还介绍了PYR新的不同的分子结构及其效用特性,标志着拟除虫菊     

合成拟除虫菊酯的国内外研究概况

一、天然及合成除虫菊酯的一般介绍拟除虫菊酯(Pyrethroids)是一类在天然除虫菊酯化学结构研究的基础上发展起来的仿生药物。天然除虫菊的特点是击倒力强、杀虫作用快、广谱性、易解降、对高等动物及鸟类毒性低、使用安全、不污染环境。除虫菊的产量有限,有效成份含量低,不耐光和热,残效期极短,长期以来仅用作家庭卫生(蚊香)杀虫剂,而不适用于农业生产。 M.S.Schechter,N.Green等在前人研究     

Kdr型抗性机制在拟除虫菊酯抗性中的重要性

天然除虫菊花的杀虫组分——除虫菊素的结构被确定以后,人们就努力探索合成更有效的类似物。这种努力导致发现了所谓第一代合成拟除虫菊酯,即丙烯菊酯(allethrin)、四甲菊酯(tetramethrin)、炔糠菊酯(furamethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)等。然而,由于这些化合物光稳定性差,不能在农作物上使用,而仅限于环境