催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

催化剂的大分子裂化性能与渣油裂化

以渣油的催化裂化反应化学为基础,详细论述催化剂孔结构及其酸性、基质活性、沸石晶粒度、基质与沸石的相互作用等因素对重油催化裂化催化剂大分子裂化性能的影响。重油特别是渣油的组成特征要求催化剂必须具有合适的大、中、小孔比例及适度的酸性分布,以解决大分子烃在沸石催化剂中的活性可接近性问题,其中大、中孔尤其是中孔及其活性起着十分关键的作用;活性基质不但能大幅度提高催化剂的重油裂化能力,且对催化剂的抗重金属、抗碱氮、脱硫、脱氮等性能及产品质量产生重要影响;此外,针对不同装置催化剂的设计要求,提高沸石外表面、充分利用沸石与基质的相互作用等因素在大分子的催化裂解中也起着非常重要的作用。     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。     

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

沸石分子筛催化剂的制备

本文对沸石分子筛催化剂制备中的几个主要问题作了一般性介绍。其中包括成型、离子交换、脱铝及焙烧与活化等。成型一节简单说明了催化剂强度的重要性、常用的粘合剂及成型方法。本文对离子交换作为重点进行了介绍。其中包括离子交换的方法、温度、pH值、中间焙烧对离子交换的影响;不同阳离子和阳离子交换度对催化性能的影响。对H~+阳离子的交换单独作了介绍,并根据不同沸石对酸稳定性的不同,把几种常见沸石分为三组。Ⅰ组为氢型不稳定沸石;Ⅱ组沸石对酸稳定,可以直接用强酸进行离子交换;Ⅲ组沸石只能用间接的方法制成氢型。本文第三部分是用EDTA、盐酸、高温水蒸汽对沸石进行脱铝的描述。第四部分对制备沸石催化剂中容易被忽略的重要问题——焙烧与活化条件对沸石催化性能的影响作了提示。     

乙苯合成催化剂及工艺研究进展

综述了近年来液相法乙苯合成催化剂和工艺的研究进展,主要对不同沸石催化剂的特点、烷基化反应历程、沸石酸性和扩散的影响及催化剂的失活进行了总结,并介绍了催化蒸馏合成乙苯工艺和干气制乙苯的研究现状。     

沸石催化与精细有机合成

综述了沸石催化剂在精细有机合成中的应用。各种阳离子交换的沸石既可作酸催化剂,又可作碱催化剂,用于异构化反应、烷基化反应、氧化反应和杂环化合物的合成等,与一般酸碱催化剂相比,沸石催化剂具有择形催化的特点。     

Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响

以催化裂化汽油为原料,在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响,通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用,并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化,提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明,Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上主要通过氢转移反应实现,在Zn改性的ZRP沸石催化剂上以环化、脱氢为主,氢转移反应为辅,并涉及到裂化、齐聚、异构化等反应。Zn改性的ZRP沸石孔道中可能存在[Zn(OH)]+活性位,它具有B酸和L酸的双重属性,芳构化反应在不同的反应步骤需要不同性质的活性位,因此Zn改性可提高ZRP沸石的芳构化性能。     

Mazzite沸石的重油裂化性能研究

报道了Mazzite沸石催化剂对大庆重油的催化裂化性能,并以HY沸石催化剂为对比进行了研究.通过对H-MAZ沸石催化剂和H-Y沸石催化剂对大庆重油的裂化性能的研究,发现H-MAZ沸石催化剂在改善裂化产品分布,提高柴汽比方面有潜在应用价值.     

沸石催化剂再活化的方法

一种废的含有沸石的烃裂解催化剂进行再生以除去碳质沉积来对其处理的方法。将一部分 再生后的催化剂从烃处理单元的循环催化剂物料中移出,并用含有活化剂的液体进行成浆以 增溶和/或沉积堵塞沸石微孔并对催化剂活性造成不利影响的污染物。     

STUDY ON EFFECT OF MODIFICATION WITH BORON ION ON CATALYTIC PROPERTY OF [B] ZSM-5 ZEOLITE CATALYST

A series of [B] ZSM-5 zeolite catalysts modified with B³⁺ have been prepared in this paper and studied for catalytic property in toluene/ethene alkylation reaction. Acidity of the modified catalysts was determined through three methods including TPD, IR and Hammett. The analytical results indicated that after boron had gone into the catalyst channel, the channel and pores were partly blocked by boron oxide and acidity of the modified catalysts have been changed. The results of toluene/ethene alkylation reaction on the modified [B] ZSM-5 zeolite with boron showed that selectivity of p-ethyltoluene reached 96.80% when its catalytic activity was 22.92%. Moreover, the stability of the modified catalyst was also satisfactory.     

A STUDY ON ACIDITY AND CATALYTIC PROPERTY OF [B] ZSM-5 CATALYST MODIFIED WITH SILICON COMPOUND BY CHEMICAL SURFACE DEPOSITION OF LIQUID-PHASE TECHNIQUE

ABSTRACT

The boron heteroatom zeolite catalyst has been modified with silicon compound by Chemical Surface Deposition of Liquid-phase (CLD) technique and the catalytic property of the modified catalyst is studied. Meanwhile, the acidity of the modified zeolite catalysts is characterized through TPD and IR technique, and the fluid adsorption method is used to determine its pore structure. The relationship between the catalytic property of the zeolite catalyst and its pore structure, its acidity has been found. The results of toluene–ethylene alkylation reaction indicate that the selectivity of p-ethyltoluene on the modified zeolite catalyst is higher than that on the zeolite catalyst before silanizated, reaching 94.14%.     

A STUDY ON ACIDITY AND CATALYTIC PROPERTY OF [B] ZSM-5 CATALYST MODIFIED WITH SILICON COMPOUND BY CHEMICAL SURFACE DEPOSITION OF LIQUID-PHASE TECHNIQUE

The boron heteroatom zeolite catalyst has been modified with silicon compound by Chemical Surface Deposition of Liquid-phase (CLD) technique and the catalytic property of the modified catalyst is studied. Meanwhile, the acidity of the modified zeolite catalysts is characterized through TPD and IR technique, and the fluid adsorption method is used to determine its pore structure. The relationship between the catalytic property of the zeolite catalyst and its pore structure, its acidity has been found. The results of toluene-ethylene alkylation reaction indicate that the selectivity of p-ethyltoluene on the modified zeolite catalyst is higher than that on the zeolite catalyst before silanizated, reaching 94.14%.     

甲苯侧链烷基化沸石催化剂——Ⅱ.表征结果与反应性能的关系

在甲醇-甲苯烷基化反应的研究中,以吸附NH_3和吸附CO_2的TPD法表征了几种钾离子交换的沸石及硼钾改质的碱金属阳离子交换的X型沸石催化剂的酸、碱性,并以此关联其催化性能,发现弱的酸性和弱的碱性相匹配对于甲苯侧链烷基化反应更为合适。结合红外光谱和ESCA分析结果,对硼钾改质剂的作用机理作了一些探讨。     

固态离子交换制备的Mg-ZSM-5沸石催化剂的酸性和催化行为

采用固态反应方法制备了一系列不同镁含量的Ｍｇ－ＺＳＭ－５沸石催化剂，并用Ｘ光衍射、ＴＰＤ和ＩＲ技术测试了这些催化剂的结构和表面酸性。结果表明，经固态反应处理后，沸石的结构和结晶度未发生变化，而表面Ｂ酸中心随催化剂中镁含量增加而显著减少，Ｌ酸中心则略有增加。对甲苯甲基化催化性能考察结果表明，改性后的沸石催化剂显著改善了初始活性和寿命，对位选择性从原来２４％增加到８０％—９０％。这些结果进一步表明，固态反应是沸石改性的有效和方便的方法之一。     

在HY沸石上催化合成己二酸二异辛酯

用ＨＹ沸石催化剂合成了己二酸二异辛酯，用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ法研究了ＨＹ沸石催化剂的表面酸性。结果表明，ＨＹ沸石用于己二酸二异辛酯的合成，具有很高的催化活性、选择性和重复使用性。当ＨＹ沸石的焙烧温度为５００℃、反应温度为１２２～１３０℃，ｎ（２－乙基己醇）∶ｎ（己二酸）＝２∶１和反应时间为４ｈ时，己二酸二异辛酯的产率可达９７．８９％。     

甲烷制苯Mo/HZSM-5催化剂失活的研究

用ＤＴＡ－ＴＧ研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５上甲烷直接制苯的积炭－烧炭特性。用ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ、比表面测定考察了催化剂在反应前后性质的变化。结果表明，积炭是一个动态过程，催化剂上的酸中心、表面积和孔体积在反应初期下降较快，而后下降趋缓，与积炭量的变化相一致，这初步说明了积炭是从催化剂上的酸中心和微孔中开始进行的；结焦是Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５上甲烷直接制苯失活的主要原因。钼的价态变化以及钼组份在反应中流失也是催化剂失活的因素之一。     

甲苯-乙醇烷基化影响因素的考察

采用HZSM-5沸石催化剂,在反应温度为340℃、甲苯/乙醇摩尔比为1的条件下,考察了空速、N_2/(甲苯+乙醇)摩尔比对烷基化反应的影响。提出了一种筛选反应条件的优化方法。通过用B、La、P、B-La单双离子改性的ZSM-5沸石催化剂进行甲苯/乙醇烷基化反应,都得到了较理想的反应结果。其中用单一硼离子改性的ZSM-5沸石催化剂,甲苯转化率可达22.90％,对甲乙苯选择性为98％。     

分子筛催化甲苯丙烯合成异丙基甲苯

研究了甲苯－ 丙烯烷基化合成异丙基甲苯分子筛型 Ｉ Ｐ Ｔ － ０８３ 催化剂性能。 结果表明,在适宜 的反应条件（ 反应温度４０３ ～４４３ Ｋ ,甲苯／ 丙烯摩尔比９／１ ～１０／１ ,质量空速 １ ．０ ～１ ．５ ｈ － １） 下,甲苯转化率９ ％ ～１１ ％ ,异丙基甲苯选择性 ９７５ ％ ～９８５ ％ ,邻－ 异丙基甲苯选择性 ３ ．５ ％ ～３ ．９ ％ ,单程反应的 稳定性超 过７５０ ｈ 。 催化剂具 有良好的制备重复性和再生性能。     

甲苯与甲醇侧链烷基化制苯乙烯的研究进展

甲苯与甲醇侧链烷基化制苯乙烯工艺过程简单、原料廉价,是有发展前景的苯乙烯工业生产路线。介绍了甲苯与甲醇发生侧链烷基化的反应机理和反应热力学,剖析了催化剂性质对该反应过程的影响,进而综述了近年来用于该反应的分子筛类和非分子筛类催化剂的研究进展。分析表明,目前对于甲苯侧链烷基化催化剂的研究主要集中在两个方面：一方面是对X分子筛催化剂的改性,通过调变X分子筛表面酸碱性质来控制反应过程;另一方面是开发具有匹配酸/碱性质及合适孔道结构的新型高效催化剂。