卤醇脱卤酶催化合成(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的工艺优化

以卤醇脱卤酶重组湿菌体E. coli BL21（pET28a-HHDH）为催化剂,催化外消旋的1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的动力学拆分可以获得光学纯的(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇。本文系统地研究了卤醇脱卤酶催化合成光学纯(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的影响因素,对反应pH、反应温度、菌体浓度、亲核试剂 {\mathrm{N}}_{\mathrm{3}}^{-} 浓度和底物浓度进行了探究。结果表明,卤醇脱卤酶催化合成(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的最佳工艺条件为：pH为7.0,反应温度为28℃,菌体浓度为22.5g/L,亲核试剂NaN₃的浓度为50mmol/L,底物外消旋1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的浓度为10mmol/L。在此工艺条件下,(R)-1-氯-3-苯氧基-2-丙醇的ee值和收率分别为100%和16.97%。     

碘催化合成乙酰乙酸乙酯1，3-丙二醇缩醛

以单质碘为催化剂合成了乙酰乙酸乙酯 1,3丙二醇缩醛 [即 :2 -甲基 - 2 - (α -乙酸乙酯基 ) - 1,3-二氧六环 ]。考察了影响收率的因素 ,最佳优化条件为 :乙酰乙酸乙酯 :醇 :催化剂 :带水剂为 1mol :1.3mol :0 .0 5g :2 0 0mL ,反应在回流温度下进行 ,反应时间约 2 .5h。收率可达 92 .4 %。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸合成

合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸的较佳条件为:n(2-苯基丙酸):n(溴化钠):n(甲醛):n(水):n(硫酸)=1. 0:1. 5:1. 1:1. 0:2. 0,反应时间为8h,反应温度为80~85℃。在此条件下2-(4-溴甲基苯基)丙酸的产率为74%,含量为99. 8%。     

有机磷杀虫剂哒嗪硫磷的合成、分析与药效

哒嗪硫磷是一种新型有机磷农药。其化学名称为:0,0-二乙基-0-(3-氧代-2-苯基(2H)哒嗪-6-)硫逐磷酸脂。系日本三井东压株式会社1968年研制。商品名:OFUNACK。化学结构式为:     

广谱高效杀菌剂—Baycor

Baycor 为西德拜耳公司开发的杀菌剂,其化学名称为β-[(1,1′-联苯)-4-氧基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,通用名:bitertanol(建议各)、代号:Baykwg0599。结构式如下:     

C.I.分散红92合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92。研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响。通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌:氯磺酸:氯化亚砜:3-乙氧基丙胺为1:8:0.6:1;氯磺化温度为30℃～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15℃～20℃。并通过HPLC、1H-NMR、IR和MS对目标产品进行了分析。以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%。     

特丁异丙除草剂

本剂系除草剂异丙甲草胺(都尔)与特丁净(去草净)的混合剂。其汲取了两药剂的优点,对多种禾本科及阔叶杂草有效。 理化性质 异丙甲草胺的代号为GA24705,通用名:metolachlor,化学名:2-乙基-6-甲基-N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-氯代乙酰替苯胺;特丁净的代号为GS14260,通用名:terbutryn,化学名:2-特丁胺基-4-乙胺基-6-甲硫基-1,3,5-均三氮苯。它们的结构式为:     

2,6-二氯-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物的合成研究

以2,6-二氯吡啶为原料,经氧化,硝化,合成出2,6-二氯-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物。研究反应温度、物料比等因素对产物产率的影响,获得最佳的合成条件。合成2,6-二氯吡啶-1-氧化物的最佳条件:温度为70℃,反应时间为5h,产率为90.5%。合成2,6-二氯-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物的最佳条件:温度为100℃,反应时间为5h,浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1,产率为80.8%。产物经元素分析仪进行分析。     

2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷合成方法研究

以2-甲基-2-硝基丙醇为初始原料,经两步反应得到2-甲基-2-硝基叠氮丙烷.产物结构经过IR和NMR检测。通过对实验条件的考察,确定了以三乙胺为缚酸剂、三甲胺盐酸盐为催化剂,合成2-甲基-2-硝基丙基甲磺酸酯的最优条件：（n）2-甲基-2-硝基丙醇：（n）MsCl:（n）三乙胺：（n）三甲胺盐酸盐=1:1.2:1:0.05、二氯甲烷为溶剂,在室温下反应大约2.5h,收率为93.3%。接着考察合成2-甲基-2-硝基叠氮丙烷的最佳条件：（n）2-甲基-2-硝基-丙基甲磺酸酯:(n)叠氮化钠：1:1.5,(DMSO:H2O)ml=10:1,在120℃下反应24h,产率可由30%提高到93.7%。经过两步优化,高产率获得目标化合物,更适合工业化生产。     

2-甲基-2-硝基-1-叠氮丙烷合成方法研究

以2-甲基-2-硝基丙醇为初始原料,经两步反应得到2-甲基-2-硝基叠氮丙烷.产物结构经过IR和NMR检测。通过对实验条件的考察,确定了以三乙胺为缚酸剂、三甲胺盐酸盐为催化剂,合成2-甲基-2-硝基丙基甲磺酸酯的最优条件：（n）2-甲基-2-硝基丙醇：（n）MsCl:（n）三乙胺：（n）三甲胺盐酸盐=1:1.2:1:0.05、二氯甲烷为溶剂,在室温下反应大约2.5h,收率为93.3%。接着考察合成2-甲基-2-硝基叠氮丙烷的最佳条件：（n）2-甲基-2-硝基-丙基甲磺酸酯:(n)叠氮化钠：1:1.5,(DMSO:H2O)ml=10:1,在120℃下反应24h,产率可由30%提高到93.7%。经过两步优化,高产率获得目标化合物,更适合工业化生产。     

11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮的合成

以4-甲基苯甲醛、邻苯二胺和1,3-环二酮为原料,水为溶剂,在微波作用下,合成11-甲苯基-2,3,4,5,10,11-六氢二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-1-酮。通过正交实验确定较佳的合成条件为:反应温度为120℃,微波功率为125 W,反应时间为20 min,n(邻苯二胺):n(1,3-环己二酮):n(4-甲基苯甲醛)为1:1:1,该方法避免了有毒原料和大量有机溶剂的使用,操作简单,减少了有毒化合物的排放。     

N-(2-(5-溴-1H-吲唑-1-基)苯基)-2-氯烟酰胺的合成工艺研究

采用单因素试验法对N-(2-(5-溴-1H-吲唑-1-基)苯基)-2-氯烟酰胺合成反应的反应条件进行了优化和研究,对关键步骤中间体I的合成确定了各个因素的最佳取值:反应时间为22h;物料配比应为5-溴吲唑:邻硝基氯苯:碳酸钾=1:0.85:1.15;反应温度为120℃;碱为碳酸铯。大大的提高了目标产物的总收率,为以后的大批量生产提供了有效途径。     

防止水生物附着繁殖的水生物忌避剂

这种水生物忌避剂为3-氨基-1,3-噻唑-2,4-二酮系化合物,其结构式为: R~1:H原子,低碳烷基,卤代苯基或苯硫基。R~2:H原子或低碳烷基。制法: R:甲基或乙基。R~1,R~2:同上。R~3:低碳烷基。X;卤原子。M:碱金属原子。这类化合物有几种:     

油酸基三聚表面活性剂的合成与性能

以油酸为主要原料,采用微波辅助的方法合成了具有顺式-9-十八烯链和短联接链的三聚季铵盐表面活性剂18:1-2-18:1-2-18:1。该表面活性剂具有极强的聚集能力,临界胶束浓度为3.34 μmol/L。胶束的离子解离度为0.26。18:1-2-18:1-2-18:1达到5.2%时即可使溶液凝胶化,表现出良好的黏弹性。     

盐酸洛哌丁胺的合成及成盐工艺研究

目的:研究盐酸洛哌丁胺、一种用于治疗骨质疏松症药物的关键中间体的制备方法。方法:以2,2-二苯基-γ-丁内酯为起始原料,经开环、SN2取代、酰氯化、季铵化、缩合和成盐制得。结果:当反应温度为25℃,反应时间为24 h,开环和SN2取代的产率为81%。第二步反应,当n(SOCl2):n(2,2-苯基-4-溴丁酸)=2:1、反应温度为回流时,HPLC显示2,2-苯基-4-溴丁酰氯(4)的含量为97.25%。第三步反应,当n(4):n(Na2CO3):n(二甲胺)的投料比为1.0:1.2:1.5,反应温度为0～5℃,关键中间体二甲基-(四氢-3,3-二苯基-2-呋喃叉基)溴化铵(5)的产率由文献报导的50%提高到68%。第四步洛哌丁胺游离碱的制备,较好的投料比为n(7’):n(Na2CO3):n(羟基哌啶)=1.0:1.2:1.1,收率为85%。最后一步成盐,在无水乙醇中调节pH为3左右,收率为89.6%。整个合成步骤(包括精制)的收率为34%,HPLC检测纯度达99.86%。其结构经IR、1H-NMR、13C-NMR和MS表征确认。结论:本制备方法克服了文献所报道的制备工艺的缺点,与现有技术相比,本发明后处理更简单,更适合工业化生产。     

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为:n(2-甲基萘):n(氢溴酸):n(双氧水)=1:1.6:1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。     

6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌的合成

6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌对肿瘤细胞有一定的抑制作用,研究其新的合成方法具有较重要的理论和实践意义。本文以6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌为原料,过氧化氢为氧化剂,通过环氧化反应制备了目标产物6-(4-甲基-3-戊烯基)-2,3-环氧基-2,3-二氢萘-1,4-二醌。采用FT-IR、GC-MS和¹H NMR等手段对产物进行了表征,确定了产物结构。探讨了氧化剂用量、反应时间、溶剂种类和无水碳酸钠用量对反应转化率和得率的影响,得到适宜的工艺条件为:以过氧化氢为氧化剂,n(萘二醌):n(过氧化氢):n(无水碳酸钠)=1:8:0.5,溶剂为乙醇,反应温度为30℃,反应时间为2h。在上述条件下,产物得率为83.9%。     

光敏剂2,4,7-三硝基-9-芴酮的合成与红外光谱表征

本文以浓H2SO4,发烟HNO3,9-芴酮为原料,合成了光敏剂-2,4,7-三硝基-9-芴酮(TNF)。确定三硝基芴酮的最佳合成工艺为:反应时间:1．5h;反应温度:20-2℃;9-芴酮:硝酸-1:3．45。采用红外光谱法对原料和产物进行表征,从而确定了合成的最佳工艺路线和工艺条件。     

2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯的合成

采用2-氯-4-氟苯酚为原料,水为溶剂,经氯甲酸乙酯酰化,得到2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯,后经混酸硝化,最终得到2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯。研究了合成2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯和2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯的生产工艺条件,并对其反应机理和硝化反应动力学进行了分析。实验结果表明酰化反应较佳条件为:n(2-氯-4-氟苯酚):n(氯甲酸乙酯)=1:1.06,pH值为6.8～7.0,反应温度25℃,反应时间2h;硝化反应的较佳条件为:n(硝酸):n(2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯)=1:1.25,温度为15℃下滴加发烟硝酸,混酸中浓硫酸的质量分数为80%,反应时间2h,反应温度20℃。以2-氯-4-氟苯酚计两步总收率为92.95%,2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯的HPLC纯度为99.21%。2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯和2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯产品结构经1H-NMR、FT-IR和元素分析表征确认。     

常见注塑问题及解决方法

水口尾端拉丝(SPRUE STRINGING)检查项目:模温加温器的水压解决方法: 1.降低A.HT1 255-310℃范围为3-5℃ 2.降低B.HT2 280-370℃范围为3-5℃ 3.降低C.HT3,4 HT3:320-370℃范围为3-5℃ HT4:300-350℃范围为3-5℃ 4.降低水口温度15-60℃范围为2-3℃