国内简讯

国内简讯羰化合成苯乙酸新工艺开发成功西南化工研究院三室用富含ＣＯ的黄磷尾气精制气、铜氨合成精炼尾气中的ＣＯ，与氯苄进行催化反应合成苯乙酸工艺开发成功。苯乙酸收率可达８５％，产品纯度≥９９％，催化剂钴回收率为９４％。羰化合成苯乙酸新工艺技术的开发成功，...     

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<正> 羰化一步法合成苯乙酸中试通过鉴定大连工学院化工学院以氯化苄为原料,采用羰化一步法合成苯乙酸中试,最近通过了辽宁省石化局组织的技术鉴定。苯乙酸是医药、农药和香料的重要原料,目前工业上生产苯乙酸一直沿用苯乙腈水解法,即氯化苄和氰化钠反应生成苯乙腈,然后再水解制成苯乙酸。羰化一步法与苯乙腈水解法相比,不仅不需要剧毒的氰化钠原料,消除污染,而且具有原料易得、收率高、成本低的特点。所研制的催化剂,制造方法简单,活性高,选择性好。根据反应特点所开发的内循环高效搅拌反应器效果良好,使中试收率较小试提高5％,     

苯乙酸对甲酚酯合成工艺研究

运用条件实验法,以对甲苯酚和苯乙酰氯为原料合成苯乙酸对甲酚酯,分别考察了反应温度、反应时间、无水乙醇用量、原料摩尔比等对合成反应的影响。结果表明,在反应温度100℃、反应时间3h、对甲苯酚与苯乙酰氯摩尔比1：1．1、无水乙醇用量50mL的最佳条件下,苯乙酸对甲酚酯的收率可达95．35％,产品苯乙酸对甲酚酯纯度98．5％。     

Na-SG(Ⅰ)酯还原法合成2-(4-羟基苯)乙醇的研究

以4-羟基苯乙酸为原料,经阳离子交换树脂催化酯化反应和金属Na负载型硅胶Na-SG(Ⅰ)酯还原反应合成2-(4-羟基苯)乙醇,考察了工艺条件对各产物收率的影响。结果表明,较佳的酯化反应条件为:无水乙醇过量,催化剂用量占4-羟基苯乙酸用量的20%,回流反应2h,收率为95.8%;较佳的酯还原反应条件为:n(乙醇)∶n(钠)∶n(4-羟基苯乙酸乙酯)=8.0∶6.5∶1.0,溶剂无水四氢呋喃(THF)适量,0℃投料,室温反应30min,收率为98.6%。过程总收率为94.5%。分别用IR、HPLC和1 H NMR等对产物进行表征。     

苯乙酸合成技术进展及其应用

综述了苯乙酸的合成工艺路线及其应用。对已工业化的苯乙酰胺法和羰基合成法、氰化钠法进行了比较。指出以羰基钴作为催化剂的羰基合成法为最理想的苯乙酸合成法。建议国内尽快上马羰基合成法生产装置 ;原生产厂家应改造工艺路线 ,采用羰基合成法生产苯乙酸。     

羰化合成苯乙酸的研究

采用低压合成的Ｃｏ（ＣＯ）４ － 甲醇溶液催化剂,并配以高回收钴工艺,对氯苄、ＣＯ 羰化合成苯乙酸工艺进行了小试和扩试,得到最适宜的反应条件：反应温度ｔ＝ ５５ ℃,常压,ｎ［Ｃｏ（ＣＯ）４ － ］／ ｎ（ 氯苄） ＝ ０ ．０２ ,ＣＯ 连续通入,反应时间４ ～５ｈ 。工艺扩试后,苯乙酸收率达到８５ ％ ,纯度达到９９ ％ ,钴回收率达到９０ ％ 以上。     

苯乙酸生产工艺的研讨

论述了苯乙酸的制备方法，及对我国发展苯乙酸工业的建议。对于羰化法合成苯乙酸进行了研究，建设了工业性试验装置，探索了较佳的工艺条件。     

逆流电解法合成二硫化四甲基秋兰姆

在深入研究电解法合成二硫化四甲基秋兰姆原理的基础上,提出了合成该产品的逆流电解法。该法可使电流效率提高到80％以上,直流电耗降至950～1000kw/t。     

稀土固体超强酸催化合成苯乙酸甲酯

本文以稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+为催化剂,苯乙酸和甲醇为原料合成了苯乙酸甲酯,考察了影响反应的因素.结果表明,醇酸比为3∶1,催化剂用量为10 g/mol苯乙酸,反应时间为3 h为最佳反应条件,酯化率为89.1%.     

稀土畦体超强酸催化合成苯乙酸甲酯

本文以稀土固体超强酸SO4^2-/TiO2/La^3 为催化剂,苯乙酸和甲醇为原料合成了苯乙酸甲酯,考察了影响反应的因素。结果表明,醇酸比为3：1,催化剂用量为10g/mol苯乙酸,反应时间为3h为最佳反应条件,酯化率为89．1％。     

2-吡啶-N-氧化物硫醚衍生物的探索合成

在冰醋酸介质中用H2O2直接氧化2-氯吡啶,得到2-氯吡啶-N-氧化物,然后分别与4-甲基苯硫酚、4-氯苯硫酚进行巯基化反应,合成了对甲苯基-(2-吡啶-N-氧化物)硫醚和对氯苯基-(2-呲啶-N-氧化物)硫醚.对2-氯吡啶环上氯发生的亲核取代反应进行了探讨.采用红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱等手段对合成产物的结构进行了表征.     

N—对位取代苯基马来酰亚胺系列化合物的合成

以对位取代苯胺化合物、马来酸酐和乙酸酐为主要原料,三乙胺作催化剂,同时加入金属盐阻聚剂,采用２步法合成了４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺化合物,使Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的产率都达到８５％以上,纯度都提高到９９．５％以上。对４种Ｎ－对位取代葳马来酰亚胺的结构和物性也作了表征。     

(羟基苯基)磷酰基乙酸的合成研究

将苯基亚磷酸的磷羟基进行硅保护,在80℃下进行Arbuzov反应5 h,然后再去保护并酸化,得到最终产品(羟基苯基)磷酰基乙酸(HPA)。通过1H NMR对中间体和目标产物的结构进行了表征。考察了原料配比、Arbuzov反应的温度与时间等因素对合成中间体(羟基苯基磷酰基)乙酸叔丁酯(HPAB)反应的影响,研究了HPAB酸化为HPA并重结晶提纯的影响因素,优化了反应条件。在最佳反应条件下,产品的固体收率为50.56%,wHPA≥98.5%。     

负载型磷化镍催化剂上乙酸加氢制乙醇反应宏观动力学

通过等体积浸渍和N2流中热处理过程制备了Ni2P/SiO2催化剂,采用固定床反应装置进行乙酸加氢反应,取得不同条件下的乙酸转化率、乙醇等产物产率实验结果,进行了乙酸加氢制乙醇反应动力学研究。在确定乙酸加氢反应流体为气体、分析反应气体变化的基础上,经过推导,确定了乙酸转化及乙醇等产物生成动力学模型方程。利用反应实验数据,确定了各反应的速率常数和表观活化能。统计检验结果显示,乙酸加氢和乙醇生成反应动力学模型均具有较高的模拟计算精度。模型预测分析结果表明,随着反应温度升高、反应压力提高、质量空速减小、氢/酸摩尔比减小,乙酸转化率和乙醇产率均持续增大,在反应温度375℃、反应压力25 MPa、质量空速10 h-1、氢/酸摩尔比10的反应条件下,乙酸转化率和乙醇产率分别达到9992%和9479%。     

固体负载酸Al_2O_3/SO_4～2-催化合成乙酸正丙酯

以固体负载酸Al2O3/SO42-为催化剂,由正丙醇与醋酸直接催化酯化合成乙酸正丙酯,考察了固体负载酸制备中酸的浓度、酯化原料醇与酸的量比、催化剂用量、反应时间等因素对酯化的影响,得到了适宜的条件为:催化剂制备使用硫酸浓度为2 mol/L,酯化反应时醇酸量比为1.3,固体负载酸Al2O3/SO42-的用量为1.5 g(相对0.2625 mol的乙酸量),反应时间为2 h。此时,酯化率为67%。     

花生壳固体酸催化剂的制备及其催化酯化性能

以花生壳为原料制备了碳基固体酸催化剂,考察了磺化温度、磺化时间、浓硫酸与花生壳的质量比等制备条件对固体酸酸度的影响;用扫描电子显微镜、热重分析、傅里叶变换红外光谱对固体酸进行了表征;评价了固体酸在乙酸与乙醇的酯化反应中的催化活性。实验结果表明,在磺化温度85℃、磺化时间3h、浓硫酸与花生壳质量比15的条件下制备的固体酸的酸度为2.045 0mmol/g,具有较好的催化活性。使用该固体酸催化剂,在乙醇与乙酸的摩尔比为2.05、反应温度70℃、催化剂与乙酸的质量比为0.045、反应时间3.5h的条件下,乙酸转化率达74.8%。     

负载型杂多酸催化2-丁烯与醋酸直接酯化

采用加热回流法制备了SiO2负载磷钨酸催化剂,并用于催化2-丁烯与醋酸的直接酯化反应;考察了反应条件对酯化反应的影响;用电导率法测定了催化剂的活性组分磷钨酸在产物中的溶脱量;采用傅里叶变换红外光谱、吡啶吸附红外光谱、BET比表面积测定等方法对失活催化剂进行了表征并探讨了催化剂的失活原因。实验结果表明,酯化反应的优化条件为:反应温度110℃、反应压力1.5MPa、n(2-丁烯):n(醋酸)=2、反应时间9h、催化剂用量m(磷钨酸):m(醋酸)=0.03、水用量V(水):V(醋酸)=0.02,在此条件下,醋酸的转化率为33.5%,醋酸仲丁酯的选择性为92.7%;催化剂重复使用3次后失活,磷钨酸的最大溶脱量约54%,失活催化剂中磷钨酸的Keggin结构被破坏,L酸酸量下降,B酸完全消失。     

乙酰苯胺的合成

以苯胺、乙酸酐、乙酸为原料合成乙酰苯胺,考察了乙酸酐用量、乙酸用量、反应时间对乙酰苯胺收率的影响。确定了最佳工艺条件:n(苯胺):n(乙酸):n(乙酸酐)=1:2.0:0.2,反应时间为4.5 h。此条件下,乙酰苯胺收率达98.2％～98.4％,纯度达99.58％～99.82％。     

铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展

乙酸是一种重要的化工原料,铱催化剂是最近发展起来的甲醇羰基化生产乙酸的重要催化剂。介绍了铱基催化剂体系的工业化发展过程,影响因素,催化机理,存在的缺点,和克服这些缺点所做的探索,并指出了今后的发展趋势。     

路易斯酸催化制乙酸乙酯的研究

介绍了用路蝗斯酸作催化剂,乙酸和乙酸进行酯化反应制乙酸乙酯的方法,该方法可获得高产率。探讨了该反应可能的催化机理和反应温度、不同催化剂、反应时间等对产品收率的影响,获得最佳反应条件为：催化剂用AlC3,n(C2H5OH):n(CH3COOH):n(AlCl3)=2∶1∶0．03,反应温度90℃,反应时间45min,由此产品收率可达94．3％。