氯化亚砜生产方法及其评价

我国目前氯化亚砜生产主要采用氯磺酸法、二氧化硫气相法、联产法３种工艺，氯磺酸法目前处于亏损状态，联产法是生产氯化亚砜的最佳工艺。     

工业氯磺酸国家标准简介

<正> 工业氯磺酸是一种重要无机化工产品,用途颇为广泛,主要用作制造糖精、磺胺药及染料中间体等,全国年产量约10万吨。1965年化工部曾颁布了“工业氯磺酸”标准(HG2-243-65)。该标准只有外观、氯磺酸和硫酸3项控制指标,一直沿用至今。20多年来,随着国民经济的发展,我国氯磺酸生产规模不断扩大,生产工艺不断完善,企业管理水平日益提高。目前氯磺酸质量已达到较高水平,普遍超出 HG2-243-65所规定的一级品指标,部分企业的产品质量已经优于国外先进标准。为适应上述情况,南化公司研究院负责起草了工业氯磺酸国家标准。现已批准,标准号为 GB13549-92,于1993年5月1日起实施。一、质量指标的确定工业氯磺酸质量指标均优于国外先进标准(见下表).     

市场动态

氯磺酸市场需求将小幅增长随着染料工业以及其他相关工业的发展,我国氯磺酸的消费量不断增长。氯磺酸的消费主要用于生产染料和药品。染料工业消费量约占氯磺酸总消费量的55％。未来国内市场需求将小幅增长,2000年国内市场对氯磺酸的总需求量约为13万吨。染料工业是氯横酸的最大消费用户。改革开放以后,我国染料产量有了较大幅度的增长。1998年染料产量达到26．45万吨,创历史最高记录,比1990年增长94％,8年间年均增长率为8．6％。其中,“八五”计划期间年均增长率为12．0％;“九五”计划期间的前3年为32％。据预测,近期染料工业对…     

某化工厂废氯磺酸处置工艺设计实例

江苏某化工厂现有废氯磺酸约100t,氯磺酸含量65.2%,难以直接利用,属危险废物,需安全处置。本文将废氯磺酸加入到90%的硫酸进行分解,在妥善处置氯磺酸的同时,可以副产盐酸、硫酸,实现了废酸的综合利用。     

氯磺酸含量分析方法的探讨

对化学滴定法中的直接滴定和稀释滴定，以铬酸钾为指示剂和以荧光素为指示剂测定氯磺酸含量，分别进行了条件试验；对化学滴定法和电位滴定法测定氮磺酸含量的结果进行了比较。认为以铬酸钾为指示剂，直接滴定的化学滴定法，较适合于我国中小型氯磺酸生产企业采用。     

氯磺酸生产工艺的发展趋势

氯磺酸是化学工业中的一种重要的化工原料。它应用于磺胺类药物、活性染料、塑料、农药、离子交换树脂、军事工业等领域。本文简略地介绍一下氯磺酸的性质、应用状况等,并对未来的氯磺酸的生产做出合理的展望。     

氯磺酸需求小幅增长

随着染料工业以及其它相关工业的发展,我国氯 磺酸的消费量不断增长。我国生产的氯磺酸绝大部分供国内市场消费,供需基本平衡。     

2008年刊物互登征订启事

氯磺酸是硫酸厂的下延产品。中国现有的氯磺酸生产装置，均使用气体三氧化硫与氯化氢气体，在130—230℃下合成气态氯磺酸，经过冷凝分离得到液体工业氯磺酸产品。气相法合成工艺存在的问题是：1）尾气污染严重，治理费用很高；2）由于相对较高的反应温度和大量的惰性气体参与过程，使得设备复杂、庞大，腐蚀严重，尤其以氯磺酸冷凝器最为严重；3）能耗相对较高。[第一段]     

谈谈用三氧化硫生产氯磺酸的几个问题

氯磺酸作为化工原料广泛用于医药,染料等行业,目前国内生产能力为85kt/a。由于氯磺酸生产以SO_3和HCl为原料,而同时具备SO_3和HCl生产装置的企业较少,因此发展受到一定的限制,长期以来市场供不应求。 氯磺酸的制造方法较为简单,主要采用合成法生产工艺。下面谈谈硫酸厂利用系统内的三氧化硫气体生产氯磺酸的几个问题。     

巨化公司扩产氯磺酸

浙江巨化股份公司硫酸厂对原有氯磺酸装置进行一期扩产改造,并一次开车成功,使该公司的氯磺酸生产能力从2.5万 t/a增至4万t/a。二期扩建将于2001年进行,届时巨化公司氯磺酸产能将达到5万 t/a。     

对氯苯磺酰氯的合成进展及改进方向

本文介绍了精细化工中间体对氯苯磺酰氯的用途，及其重要的后续产品聚砜的优良特性和巨大的市场潜力，列举了国内外对氯苯磺酰氯的几种工业化生产工艺及其所造成的环境问题，综述了过量氯磺酸法制取对氯苯磺酰氯的研究进展，最后在不改变国内工业原料路线的前提下，根据氯磺化的反应机理．依据清洁生产的思想，从改变工艺操作、选用惰性溶剂及运用固相分离介质等几个方面提出改进传统过量氯磺酸法生产工艺的一些思路。     

国内外氨基酸市场分析（一）

逐一介绍了国外主要氨基酸生产企业 ,包括日本味之素公司、日本协和发酵公司、德国Degussa公司和美国ADM公司 ,分产品介绍了我国主要氨基酸生产企业。详细介绍了氨基酸的 3大消费领域 :饲料、饮料和甜味剂。 2 0 0 3年 1～ 7月我国赖氨酸的进口量为 4 3491t ,出口 5 0 5 5t。 2 0 0 3年 1～ 3月进口蛋氨酸 1.84万t,进口与需求整体平衡。国内氨基酸生产企业应尽快在产品结构、技术水平、开拓市场和企业管理方面提升能力 ,增强市场竞争力     

氯磺酸清洁生产工艺

介绍了在氯磺酸生产过程中，通过加强工艺控制，使尾气经过玻沈、水洗、碱洗3级处理，减少了生产过程中污染物的排放量，降低了生产成本，实现了氯磺酸的清洁生产工艺。     

液体三氧化硫的生产工艺

阐述了液体三氧化硫的物化性质、生产工艺、产品质量标准、工艺参数控制及操作要求等,并对液体三氧化硫装置的技术决策进行了探讨。指出液体三氧化硫是比普通发烟硫酸更为有效的磺化剂,是制取高浓度发烟硫酸和氯磺酸的中间产品,具有广阔的市场前景。     

6-羧基-1,2,3-苯并噻二唑的合成研究

合成了用于诱导植物系统获得抗性的化合物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 ,其合成步骤如下 :以对氨基苯甲酸 (I)为原料 ,用乙酰酐作为乙酰化试剂 ,在加热回流下反应 4h ,将化合物I的氨基进行保护 ,得对 乙酰氨基苯甲酸 (Ⅱ )。将化合物Ⅱ在 12～ 15℃下缓慢加入到氯磺酸中去进行氯磺化反应 .氯磺酸对化合物Ⅱ的量比为n(氯磺酸 )∶n(对 乙酰氨基苯甲酸 ) =4∶1,反应温度维持在 6 0℃ ,得化合物 2 乙酰氨基 5 羧基苯磺酰氯 (Ⅲ )。以锌粉加醋酸作为还原剂 ,在 70℃下搅拌回流 6h ,将化合物Ⅲ还原为 3 巯基 4 氨基 -苯甲酸 (Ⅳ )。将化合物Ⅳ在 0～ 5℃下用亚硝酸钠加冰醋酸去进行重氮化反应 ,然后用乙醚萃取 ,蒸去溶剂后得红棕色固体产物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 (V) ,产率 43 %     

国内外己内酰胺生产与消费市场研究

分析了国内外己内酰胺生产技术状况和市场消费情况并展望了未来发展前景，由于新建己内酰胺项目耗资巨大，建议国内企业通过消化吸收引进的技术挖潜改造扩大产能，能提高我国自主开发己内酰胺的生产能力。     

食品添加剂磷酸钠盐装置的柔性化改造

针对近几年国内外食品级磷酸钠盐市场需求，提出了对日本引进的食品添加剂六偏磷酸钠盐装置进行多品种柔性化改造的设计思路，并总结了改造的实施过程。结果表明，改造后形成了国内第一套高品质磷酸钠盐柔性生产装置；一套生产装置可制备多达9个品种的磷酸钠盐；产品的主要质量指标均达到国家标准且产品内控物化指标符合日本销售商的要求。     

Single‐step ultrasonic synthesis of biodiesel from crude Jatropha curcas oil

A novel single‐step process with chlorosulfonic acid catalyst for ultrasonic biodiesel synthesis using feedstock with high free fatty acid content is investigated.Jatropha curcas oil has been used as the model feedstock with methanol as alcohol. The distinct merit of chlorosulfonic acid is that it catalyzes both esterification and transesterification reactions. Moreover, chlorosulfonic acid also counteracts inhibition caused by water formed during esterification, which is the cause for very slow kinetics of acid catalyzed transesterification. In addition, sonication of the reaction mixture also causes strong micromixing and emulsification that enhances the transesterification kinetics. Statistical optimization of the process shows 93% yield for 8.5 wt % catalyst, 20:1 alcohol to oil molar ratio and temperature of 333 K. Peculiar feature of this process is that high yield is seen at moderate temperature and molar ratio, which are much smaller than that for conventional sulfuric acid catalyzed processes. The activation energy for the process (57 kJ/mol) is at least 3× lower than the energy for sulfuric acid catalyzed transesterification. The thermodynamic analysis reveals that the net Gibbs energy change for the single‐step process is almost same as that for sulfuric acid catalyzed process. © 2014 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 60: 1572–1581, 2014     

4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(Ⅰ)的合成进行了研究。对硝基苯胺在90~95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺,收率约90%;乙酰苯胺与氯磺酸〔n(乙酰苯胺)∶n(氯磺酸)=1∶4〕在60~65℃及氨基磺酸催化下,反应3 h生成对乙酰氨基苯磺酰氯,收率85%;乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下,于30~35℃反应12 h,生成4-乙酰氨基-4′-氨基苯磺酰苯胺;最后在95℃用氢氧化钠水解,得到4,4′-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w(Ⅰ)>98.5%,总收率约75%。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10%,已成功用于年产150 tⅠ的工业生产中。