高酸原油直接催化裂化反应规律研究

在实验室XTL-5型提升管中试装置上考察了反应温度、剂油质量比和停留时间对苏丹高酸原油催化裂化反应的影响。实验结果表明,在反应温度460℃、停留时间1.15 s、剂油比为6左右的缓和条件下,苏丹高酸原油的重油转化率在90%以上,液收可以达到80%以上。由于原料的残炭质量分数大于8%,导致苏丹达尔原油的直接催化裂化焦炭产率较高。随反应温度的升高和停留时间的延长,转化率不断提高,但汽柴油收率不断下降。随剂油比的增大,汽油产率先升高后降低,柴油收率则不断下降。     

不同基属蜡油的催化裂化性能研究

为了拓宽催化裂化原料来源并探索不同基属蜡油的催化裂化性能,选取了5种蜡油进行催化裂化实验,考察原料性质和反应温度对转化率和产物产率以及选择性的影响。结果表明:蜡油性质影响转化率和产物分布。苏丹蜡油转化率和汽油、液化气的产率最大,但是柴油的产率最低;新海焦化蜡油的转化率和汽油、液化气的产率最低,但柴油产率最高。性质相近的胜利蜡油和绥中蜡油具有相近的催化裂化性能,但新海蜡油和新海焦化蜡油的裂化性能差别较大。反应温度对5种蜡油的裂化性能影响相似,在490—520℃范围内,随着温度增加,柴油产率逐渐下降,液化气产率逐渐增加,汽油的产率先升后降。     

绥中高酸原油及馏分油催化裂化研究

在固定流化床装置上进行了绥中高酸原油及其馏分油的催化裂化研究,在相同反应条件下考察了不同原料的脱酸率和产物分布,对比分析了绥中高酸原油切割前后催化裂化产物分布的变化以及全馏分催化过程中各馏分对产物分布的贡献。结果表明,绥中原油及其馏分油裂化性能较差,但不影响其催化裂化脱酸效果。绥中原油切割前后催化裂化的转化率和轻油收率变化不大,但柴油减少,汽油增加。全馏分催化时各馏分对产物分布的贡献不同,减压蜡油贡献最多的是汽油,而减压渣油贡献最多的是气体和柴油。     

催化裂化中工艺条件对干气产率的影响研究

在小型固定流化床装置上,考察了4种不同原料油在相同条件下的催化裂化反应;分别考察了反应温度、剂油比、空速对原料油裂化反应干气产率的影响、干气组成的影响,并通过计算热裂化因子R的数值,结合相关研究得出在本实验条件下,干气主要是由于原料油催化裂化反应产生。实验结果表明：选用原料油不同,同样实验条件下,干气产率有所不同;随着反应温度升高,干气产率增加;随着剂油比增大,干气产率增加;随着空速增加,干气产率降低。     

从ACE评价数据看高液收低焦炭型FCC催化剂的设计

从大量ACE评价数据入手,研究了重油转化率、油浆收率和焦炭之间的相互关系,反应产物柴油、干气与焦炭的关系,热裂化与催化裂化比值、氢转移指数与焦炭的关系。结果表明,在低焦炭产率的同时要获得高的总液收(汽油+柴油+液化气),应结合装置特点合理控制重油转化率,并以碳氢比低的柴油作为催化裂化的主要目标产品,同时降低反应过程中的热裂化反应和氢转移反应。对这些规律进行了深入分析,并提出了具体的高液收低焦炭催化裂化催化剂的设计思路。     

不同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化

利用气相色谱和质谱对重油在提升管催化裂化中试装置上反应前后烃组成进行了考察,探讨了在相近转化率时物料反应前后的烃组成变化特点.结果表明,在优化条件下,重油中大分子多环芳烃组分和胶质中的链烷基和环烷基有效裂化生成烯烃和环烷烃.并使双环和三环芳烃分子落人到柴油馏分;烯烃和环烷烃进一步发生芳构化和脱氢反应生成烷基苯.优化条件下热裂化的产物C1和C2的产率明显降低,催化反应产物C3和C4的产率基本不变;重油馏分中大分子多环芳烃组分和胶质中芳环之间的桥链或环烷基链的断裂导致汽油馏分中C5～C7小分子产物明显增加,烯烃的芳构化反应使C7和C8短支链的芳烃产率增加;柴油馏分中烷基苯和多环环芳烃增加,而环烷烃和环烷基苯含量减少.     

催化裂解法对油浆抽余油及其掺炼油的应用研究

催化裂化油浆经胺类溶剂萃取分离后,对所得的抽余油及其掺炼油进行催化裂解,分别考察了反应温度、剂油比、空速对产品分布、目标产物产率和选择性的影响,确定最佳工艺操作条件。结果表明,抽余油具有良好的DCC性能,其最佳反应条件为剂油比9.3,反应温度570℃,空速14.5 h-1,在此条件下的产品分布为,重柴油7.69%,轻柴油8.24%,汽油24.43%,液化气34.12%,干气15.17%,焦炭10.35%。抽余油掺炼重油的比例应小于20%。     

长庆原油不同馏分的催化裂化性能研究

在固定流化床装置上进行了长庆原油的常压渣油、脱沥青油和减压渣油的催化裂化反应,考察了反应温度对产物分布、氢转移反应及柴汽比的影响。结果表明:常压渣油的裂化性能最好,脱沥青油次之,减压渣油的裂化性能最差。相同的反应条件下,脱沥青油的转化率比减压渣油高约6百分点,总液收高20百分点以上,而焦炭产率则只有减压渣油的2/3。对不同的原料,反应温度对氢转移反应和柴汽比的影响趋势不同。减压渣油的氢转移和柴汽比受反应温度的影响较大。     

环烷基减二线油固定床催化裂化研究

在压力1.0 MPa、空速0.3 h-1、温度420～460℃反应条件下,开发的HPF-1固定床催化裂化催化剂能够将环烷基减二线油裂化,汽、柴油收率达45%左右,且柴油的凝点＜-20℃.在满足以上条件的情况下,催化剂的单程运转周期为25～30天,催化裂化生成的柴油经脱色剂脱色后,储存一个月,颜色无明显变化,无沉渣生成.     

高酸原油酸值测定的探讨

介绍了国内外测定石油及石油产品酸值的主要标准方法,比较了它们的特点、差别。以环烷基的高酸原油绥中36-1和石蜡基的高酸原油达尔原油为测定对象,用GB/T263(颜色法)与GB/T7304(电位滴定法)进行了对比试验,得出电位滴定法更加适合测定原油、渣油和其它石油产品的酸值。并在GB/T263(颜色法)的基础上进行了改进,改进后的方法用来测定环烷基高酸原油,测得的酸值结果与电位滴定基本一致,改进后的方法具有快速、简便、易操作的特点,有利于在实验室应用。     

高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

酯化催化脱酸技术是目前一种新型的脱酸方法,以甲醇等醇类与原油中的环烷酸酯化生成环烷酸酯来达到脱酸的目的。本课题从温度、空速、醇油比、催化剂类型等方面对催化剂的脱酸效果作了研究,并对催化剂的再生,使用寿命,再生后的脱酸效果进行了实验。通过实验可得出,该催化剂应用于中海绥中36-1原油,在反应温度320℃、醇油比4w％、空速为1．0h^-1时可有效地降低酸值,使原油的酸值降低到0．55mgKOH／g以下。     

空速对不同Y型分子筛FCC催化剂轻柴油裂化性能的影响

通过调节进料泵速，考察了空速对轻柴油在不同沸石含量的REUSY、REHY和REY型 FCC催化剂上裂化性能的影响。结果表明，随着空速的增加，原料在不同催化剂上转化率之间的差距逐渐增大，在低沸石含量的REY催化剂上转化率下降较缓，而在高沸石含量的REUSY催化剂上转化率下降较快。其原因可能在于低沸石含量的催化剂微孔总量较少，在高空速和短接触时间，受内扩散时间的影响小于高沸石含量的催化剂，因而表观裂化转化率较高     

石油酸催化转化过程的研究

随着原油供应劣质化的日趋严重,加工高酸原油对于改善当前的能源形势具有重要意义。采用自制催化剂、以固定床微型反应器为评价装置,考察了反应温度、空速和催化剂种类对脱酸效果的影响以及不同酸种类的脱酸效果。在各反应温度下,浸镁的ML-16B催化剂的脱酸效果均优于石英砂,且脱酸率随温度的升高而增加,但增加的趋势变弱,而石英砂只有在较高温度时才具有一定的脱酸率,这表明浸镁的催化剂具有较好的催化脱酸效果。随重时空速降低,脱酸率先是快速增加,当空速低于18h-1时,空速对脱酸率的影响很少;比较不同种类催化剂的脱酸效果可以发现,浸镁的催化剂和碱性基质的催化剂具有较好的脱酸效果;比较不同酸种类的脱酸效果,由于催化剂具有一定的孔道结构,且部分活性中心位于催化剂孔道内,而碳链越长,扩散阻力越大,使得脱酸率随碳链的增加而降低。     

粗叠合汽油生产柴油催化剂催化性能研究

以粗叠合汽油为原料,采用自制的催化剂,进行叠合生产柴油实验室研究.确定的催化剂载体为中孔γ-Al2O3,考察了金属负载量、助催化剂对催化性能的影响,同时,进行了催化剂制备条件的研究.实验结果表明,在Ni质量分数为8％、助催化剂Sn质量分数为1.0％,催化剂浸渍时间为6h,焙烧温度和焙烧时间分别为500℃、4h的条件下,所制备得到的催化剂的催化性能、稳定性和再生性能最佳.通过实验室运转证明,在反应压力1.0 MPa、反应温度200℃、空速1.0 h-1的条件下,所得叠合柴油的体积收率为45.3％,且符合-35#柴油质量标准.     

Catalytic conversion of palm oil to fuels and chemicals

The conversion of palm oil to hydrocarbons using a shape selective zeolite catalyst is reported in this work. Palm oil was passed over HZSM-5 catalyst in a fixed bed micro-reactor and the reactor was operated at atmospheric pressure, a temperature range of 360 to 420°C and weight hourly space velocity (WHSV) of 2 to 4 h^?1. The main objective was to study the effect of reaction temperature and oil space velocity on the conversion and selectivity of gasoline range hydrocarbons. The results show that 40 to 70wt% of the palm oil can be converted to aromatics and hydrocarbons in the gasoline, diesel and kerosene range, light gases, coke and water. The maximum gasoline range hydrocarbons yield of 40wt% of total product formed was obtained at 400°C and 2 h^?1 space velocity.     

催化裂化再生剂铁含量分析及应对措施

针对某炼化企业重油催化裂化装置平衡剂铁含量偏高的问题,分析了在重油催化裂化过程中,随着原油重质化与酸质化的不断增加,重金属铁不仅对活性的影响,更会产生重油转化率降低、目的产品收率降低等方面的问题。通过对该催化裂化装置催化剂铁中毒现象进行分析,原料油性质、平衡催化剂等方面进行对比,研究催化裂化平衡剂铁含量高应对策略。     

助剂对含氮蜡油催化裂化的影响

向直馏蜡油中添加吡啶作为高氮蜡油原料,在固定床微型反应装置上考察助剂对含氮蜡油催化裂化的影响。结果表明,在490℃,剂油比4.5,质量空速8 h-1的条件下,在所考察的7种助剂中,4种助剂即甲醇、Ma、乙酸和溴代正丁烷能够缓解含氮化合物对催化剂毒化,提高转化率和选择性,甲醇和Ma的效果较好。对待生剂的表征结果表明,添加甲醇、Ma能使待生催化剂上保持较多的B酸和L酸。增加Ma的浓度,轻油收率增加,Ma浓度达到一定数值后,结焦量增加,转化率回落。     

器外预硫化催化剂加氢脱酸性能研究

为探索器内硫化与器外预硫化催化剂的催化活性,采用等体积浸渍法制备同一批次镍-钨氧化态催化剂,分别采用器内硫化与器外预硫化得到3种不同的催化剂,考察3种新鲜催化剂的物化性质、催化活性和使用后催化剂的物化性质。结果表明：随着催化剂上硫化物负载量增加,预硫化催化剂的表观密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低,同时预硫化催化剂在各个孔径范围内的分布均降低;3种催化剂中高负载硫的器外预硫化催化剂上W ⁴⁺态金属和NiWS活性相原子分数最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂最低;在反应压力为3.0 MPa、空速为1.0 h ^-1、氢油体积比为400∶1条件下,以绥中常二线、减三线馏分油为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外预硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂的催化活性最差。     

正构生物烷烃在Pt/ZSM-5催化剂上选择性加氢裂化制备液体生物燃料

开发了一种通过正构生物烷烃在Pt/ZSM-5催化剂上的选择性加氢裂化来制备高品质液体生物燃料的新方法.生产得到的液体生物燃料包含了煤油、汽油和柴油,分离后可直接作为航空燃料或车用燃料使用.以商业ZSM-5分子筛为载体,制备和表征了不同组成的Pt/ZSM-5催化剂.采用转化率、煤汽比和异构率为指标,考察了温度、压力和空速等条件对反应的影响,比较了不同组成时催化剂的催化性能.结果表明:对于同一催化剂,裂化产物异构率随转化率增加而增加;除转化率外,异构率还与酸性位的烯烃被覆度相关;当采用0.7%Pt/ZSM-5(硅铝比50)为催化剂时,在4MPa、320℃、1h^-1、氢油体积比1500:1的反应条件下,原料转化率即可达到82%,产物中煤油含量为43.6%,异构率为1.29,汽油含量为38.0%.