(S)-(-)-4-[反式-4’-(反式-4”-丙基环己基)-环己基]-1-(1-甲基庚氧基)-2,6-二氟苯的合成

报道了手性添加剂(S)-(-)-4-[反式-4’-(反式-4"-丙基环己基)-环己基]-1-(1-甲基庚氧基)-2,6-二氟苯的合成方法,通过格氏偶联、硫酸氢钾催化脱水、催化氢化、顺反异构化、超低温反应、双氧水氧化、M itsunobu成醚反应共7步反应合成了目标产物,总收率21%。经IR、MS、1H NMR鉴定,结构正确,并测定了其扭曲力。     

2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸的合成

以4-(2-溴乙酰基)-α,α-二甲基苯乙酸乙酯(2)为起始原料,先在酸性还原体系中还原,得到亚甲基还原产物(3)再与2-(哌啶-4-烷基)-1H-苯并咪唑(4)在有机碱的作用下进行缩合,然后在无水条件下使用氢化钠拔氢后与氯代乙基乙基醚(6)缩合得到(7),最后,将酯基水解得到2-[4-[2-[4-[1-(2-乙氧基)苯并咪唑-2-基]哌啶-1-基]乙基]苯基]-2-甲基丙酸(比拉斯汀,1)。     

手性3-[9-(3-吡啶基)芴基]环氧丙烷的合成

以芴和手性环氧氯丙烷为原料,合成了标题化合物.芴与丁基锂反应得到的芴基锂与3-溴吡啶反应得9-(3-溴吡啶)芴.9-(3-溴吡啶)与丁基锂反应生成的9-(3-溴吡啶)-9-芴锂与手性环氧氯丙烷反应即得标题化合物.所得产物的光学纯度与原料环氧氯丙烷相近.     

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸合成工艺改进

3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是一种重要的中间体,由它可以合成三氟羧草醚等多种二苯醚类除草剂。本文概述了3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成改进方法。     

1-异丙胺基-3-[2-(2-甲氧乙基)苯氧基]-2-丙醇的合成

1-异丙胺基-3-[2-(2-甲氧乙基)苯氧基]-2-丙醇是美托洛尔有关物质E。为了对美托洛尔产品质量进行控制,合成了美托洛尔有关物质E。路线原料易得,操作简单,提纯方便,总收率31.8%。并经~1H NMR、MS等确证目标产物的结构。     

2-氨基-5-甲氧基-4-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺合成

以2-氨基-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯(化合物2)和1-(3-羟丙基)四氢吡咯(化合物3)为原料,通过光延反应得到2-氨基-5-甲氧基-4-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺(化合物1).通过1H-NMR和ESI-MS对化合物1的结构进行了表征,并对反应条件进行了优化.确定的最佳的反应条件为:反应溶剂为四氢呋喃,...     

除草剂中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的合成

以间羟基苯甲酸和3, 4-二氯三氟甲苯为原料,在现有生产工艺上,考察了脱水剂、催化剂、溶剂、反应时间、反应温度对合成二苯醚类除草剂关键中间体3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的影响,经实验验证并优化工艺后,最终收率可达93%,对现有生产的降本增效具有较高的指导意义。     

1-[S-(4-氯苯基)-S-甲基亚砜基]-3-戊基-2-硝基胍的合成

亚砜亚胺衍生物作为农药在农业生产中有广泛的应用。以硝基胍为初始原料,经过取代、氧化偶联等4步反应合成了目标化合物。在氧化偶联反应中,1-戊基硝基胍和苯硫醚的投料比为1∶1.5时,产物收率为72.8%。     

2-溴-4-甲氧基-5-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺的合成

以4-溴-2-甲氧基苯酚(2a)、1-氯-3-碘丙烷(3)和吡咯烷为原料,通过一锅法反应,合成得到1-[3-(4-溴-2-甲氧基苯氧基)丙基]吡咯烷(4a),再经过硝化、还原两步反应,得到目标化合物2-溴-4-甲氧基-5-[3-(吡咯烷-1-基)丙氧基]苯胺(1)。产物以及中间体结构经~1H NMR和ESI-MS表征。对于每一步反应过程进行了讨论,并以化合物4a的合成为模型反应,重点讨论影响产物收率的因素,确定其最佳反应条件为:反应溶剂为乙腈,n(2a)∶n(3)∶n(吡咯烷)=1.0∶1.2∶2.4,n(K_2CO_3)∶n(2a)=4∶1,n(KI)∶n(2a)=1.5∶1.0,反应温度85℃。该反应条件也被用于1-[3-(2-甲氧基-5-硝基苯氧基)丙基]吡咯烷(4b)的合成。     

N-[1-(4-甲氧基)环己基]哌啶的合成研究

报道了一种合成N[1-(4-甲氧基)环己基]哌啶的新方法,与原来的工艺相比较,避免了剧毒物NaCN的使用,操作更简洁,总收率由33%提高至53.3%。     

(-)-5-氮杂螺[2,4]庚烷-7-醇的合成

AL8326是一种新型多靶点小分子酪氨酸激酶抑制剂,目前正处于临床研究中,手性化合物(-)AL8326能发挥更好的治疗效果.以10-(苯基甲基)-5,8-二氧杂-10-氮杂[2.0.4.3]十一烷为起始原料,采用(-)-α-苯乙胺作为化学拆分剂制备了手性化合物(-)AL8326的重要关键中间体,即目标化合物,GC纯度大...     

1-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]哌嗪的合成研究进展

简述了6种常见的1-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]哌嗪的合成路线,并对其优缺点进行了比较。     

(S)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯的不对称合成

报道了用4 氯 乙酰乙酸乙酯为原料,以面包酵母为还原剂,选择性合成(s) 4 氯 3 羟基丁酸乙酯。分别考察了能源供体、蔗糖浓度、反应温度、底物加量和压榨酵母用量等因素对产物收率和对映体过量值的影响。结果表明,4 氯 乙酰乙酸乙酯不对称生物还原反应的适宜条件为:能源供体40.0g/L蔗糖,反应温度36.5℃,压榨酵母50.0g/L,底物加量12.0g/L,pH为7 0。反应收率可达60 5%,ee收率为98 5%。     

1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丙酮的合成新方法

以间三氟甲基苯胺为起始原料,经重氮化反应和改进的Meerwein芳基化反应,制得1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丙酮。对反应条件进行了优化,在优化条件下的总收率可达90%。     

2-[N-(4-甲氧基甲酰基)哌啶基]-3-吡啶甲酸乙酯的合成与表征

以2-氯烟酸、4-哌啶甲酸甲酯为原料反应合成2-[N-(4-甲氧基甲酰基)哌啶基]-3-吡啶甲酸乙酯,幵对合成的产物通过TLC跟踪、测定熔点、红外光谱以及核磁氢谱迚行结构表征,通过实验讨论了4-哌啶甲酸甲酯与中间体2-氯烟酸乙酯的配料比、反应温度对产物收率的影响,确定最佳配料比2-氯烟酸乙酯∶4-哌啶甲酸甲酯=1∶1.2,反应温度为110℃,同时确定最佳合成路线。     

3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺的合成工艺改进

以间羟基苯甲醛为起始原料，经由氧烷基化、缩合、水解得3-[3-(1-哌啶甲基)苯氧基]丙胺，收率49．1％，结构经NMR确证。     

N-[2-(4-氨基苯基)丙基]乙酰胺的合成工艺

以2-苯基丙胺盐酸盐为原料经酸碱中和、酰化、硝化、还原4步合成得到N-[2-(4-氨基苯基)丙基]乙酰胺,探讨了投料方式、还原方法、催化剂等因素对收率的影响,并通过MS、~1H NMR和~(13)C NMR对其结构进行表征。总收率达50%,纯度为97.3%。     

（R）-2-[4-甲氧基-3-（3-甲氧基丙氧基）苄基]-3-甲基丁酸的制备改进

本文以异香草醛为原料经过5步反应合成了Aliskiren的一个重要中间体——（R）-2-[4-甲氧基-3-（3-甲氧基丙氧基）苄基]-3-甲基丁酸。醚化中采用超声波反应,缩短了反应时间,提高了产率。所需手性中心由（R）-3-异戊酰基-4-苄基-2-噁唑烷酮诱导产生,针对去除诱导剂时需断裂环外酰胺键,通常会先引起分子中的酯键断裂,因而很难将诱导剂断裂下来,实验采用氢过氧化锂（LiOOH）高选择性地断裂环外酰胺键,实验还选用钙盐沉淀法纯化目标产物,均取得良好的效果。