N，N’—双（2—水杨醛缩氨基苯基）—1，3—二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N ,N′ 双 (2 水杨醛缩氨基苯基 ) 1,3 二丙二酰胺 (H4 L)及其 7种稀土配合物的合成 ,经NMR、IR ,UV ,摩尔电导 ,元素分析 ,TG DTA等方法对配合物进行了表征 ,初步认证了配体及其配合物的结构 ,确认配合物组成为 :(Ⅰ ) :LRE2 Cl2 ·6H2 O (RE =La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+) ;(Ⅱ ) :LCe2 (OH) 2 ·(NO3) 2 ·2H2 O。并对其荧光性能进行测定 ,其中Eu ,Sm ,La配合物荧光性最好。     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.     

二茂铁甲酰腙稀土配合物的合成与表征

用二茂铁甲酰腙与稀土金属 ( )氯化物反应 ,合成了一系列配合物 ,进行了元素分析、IR、1 HNMR、质谱、电化学性质分析、摩尔电导率及荧光光谱表征 ,确定了配合物的组成 [L n(HL) 3 Cl3 · n H2 O]和可能的配位方式。分析表明配合物中配体以酮式与稀土金属离子配位 ;电导率测定结果说明配合物为非电解质 ;电化学性质分析表明配合物中三个单取代的二茂铁基所处的化学环境相同 ;荧光光谱测定结果表明配合物中没有稀土金属离子 f- f轨道间跃迁的特征光谱。     

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物。通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热—热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质。结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4.L4.2H2O(RE=Tb3+,Eu3+;L=L1,L2,L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水。室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大。     

1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮邻菲罗啉镱(Ⅲ)配合物的合成及性质研究

设计合成了新的β-二酮配体1-(9-蒽基)-3-三氟甲基-1,3-丙二酮,并与Yb~(3+)和第二配体邻菲罗啉(phen)配位,形成二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱对其进行了表征,结果表明,在二元配合物YbA_2·2H_2O和三元配合物YbA_3phen中,都没有出现Yb~(3+)的特征发射峰,配合物的荧光属于配体发光,但是三元配合物YbA_3phen的发光效率要强于二元配合物YbA_2·2H_2O,这与第二配体邻菲罗啉的引入有关。     

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

报道了N ,N′ 双 (2 羟基苯基 )草酸二酰胺 (简称H4hpox)与稀土元素 3种类型 8个配合物的合成 ,经IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG DTA等方法对配合物进行了表征。确定了这些配合物的组成为 :(1)M2 L(OH) 2 ·2H2 O(M =La3 ,Gd3 ) ;(2 )M3 L2 ·nH2 O(M =Nd3 ,Er3 ,Yb3 ) ;(3)ML(OH) (H2 O)·nH2 O(M=Sm3 ,Tm3 ,Lu3 )。并推测出可能的结构     

1′-丁基二茂铁β-二酮稀土配合物的合成与性质

用1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种配合物,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析表征。分析结果表明配合物的组成为:(C4H9C5H4F eC5H4COCHCOCH3)3.Ln.xH2O(Ln=L a,Lu,x=3;Ln=C e,Ho,E r,Y b,x=1/2;Ln=P r,N d,Sm,Eu,G d,T b,D y,Tm,x=1)。运用DTA-TG法核实了配合物中水分子的个数。IR表明1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮通过两个氧原子与稀土金属配位,生成稳定的六元螯合环结构。核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团,在形成配合物后,化学位移均向低场稍有移动,进一步证实了配体的配位方式。     

Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠配合物的合成及性质

本文用沉淀外示体积法,电导滴定和pH滴定法研究了Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠(Na_4P_4O_(12)·4H_2O)的配合反应,合成了固体配合物Na_4[Ce(P_4O_(12))_2]·4H_2O和Na_1Th(P_1O(?)4H_2O。讨论了配体、配合物的红外光谱,X—Ray粉末衍射及热谱性能。     

二茂铁甲酰基苄基肼的稀土配合物的合成与表征

合成了新的配体二茂铁甲酰基苄基肼(L)和它的十四种高氯酸盐配合物RELx(ClO4)3·nH2O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Er、Tm、Yb、Lu,x=4,n=1,2,4;RE=Gd、Ho,x=3,n=1)。对配体和配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率表征,并对Sm、Tb、Dy的配合物进行了荧光光谱的测定。分析结果表明配体是用羰基氧原子和氮原子与稀土离子配位形成五元螯合环,配合物为电解质,高氯酸根为外界。配合物中均未出现稀土金属离子f-f跃迁的特征荧光光谱。     

水杨叉替乙二胺与稀土硝酸盐配合物的研究

本文合成了稀土硝酸盐与双希夫碱水杨叉替乙二胺(以L表示)的五种新固态配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、差热—热重、摩尔电导及X—射线粉末衍射物相分析等手段,确证配合物的组成为2Ln(NO_3)_3·3L·2H_2O(Ln=Pr、Nd、Sm、Gd、Dy),研究了它们的结构和某些物理化学性质。     

Y(Ⅲ)、Er(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)与N,N’-二(邻羟基亚甲基)乙二胺双核配合物的合成与表征

合成了稀土硝酸盐与双希夫碱N,N’-二（邻羟基亚甲基）乙二胺的三种新固态配合物,并对配合物进行了元素、红外光谱、紫外光谱、差热-热重、摩尔电导及X射线粉末衍射物相分析,确定配合物组成为Ln_2L_3(NO_3）_6·3H_2O（Ln=Y,Er,Yb）,推断了配合物可能的结构。     

辛酰丙氨酸稀土(Y,La,Eu)配合物的稀土原子配位近邻结构的EXAFS研究

由摩尔比为3∶1辛酰丙氨酸配体和稀土卤化物作为反应物,通过化学反应制备出三种稀土配合物。将配合物在有机溶液中进行净化处理,再经过加热(110℃)和冷却(25℃)处理后得到结晶态与非晶态性质的稀土配合物。元素分析、~(13)C-NMR和水分测定分析结果确定金属配合物的分子组成。XRD衍射曲线证实了这些金属配合物具有周期性长程有序/无序结构,并发现了稀土配合物易形成多样化状态物质。使用同步辐射扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)方法对稀土配合物样品进行结构解析,通过数据最小二乘拟合给出样品中稀土原子周围近邻配位氧原子配位数、配位距离和Debye-Waller因子等结构参数。结果表明,钇及镧离子—O结合的配位数在一水和配合物中为接近7(6+1),二水和配合物中为接近8(6+2)。全系配合物中铕离子—O结合的配位数全部系内几乎等于8(6+2)。     

N-二茂铁甲酰基甘氨酸邻菲咯啉稀土三元配合物的合成、表征及抑菌活性研究

分别合成了以N-二茂铁甲酰基甘氨酸(Fc-CO-Gly-OH)和邻菲咯啉(phen)为配体,以La3+、Sm3+、Gd3+和Er3+为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为REL3L’.2H2O(RE=La3+、Sm3+、Gd3+、Er3+,L=Fc-CO-Gly-O,L’=phen);配合物的红外光谱、紫外光谱测定结果表明,配合物中N-二茂铁甲酰基甘氨酸根的羧基氧原子和邻菲咯啉的氮原子均与稀土离子配位成键;抑菌实验表明,配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和伤寒杆菌这3个菌种都有比较好的抑制效果。     

硝酸稀土与邻苯二甲酸的固体配合物的研究

由硝酸稀土及邻苯二甲酸合成了4种稀土邻苯二甲酸的固体配合物。通过化学分析、红外光谱、x射线衍射等方法,确定了这些配合物的组成为:Ln_4(0-Ph)_4(NO_3)_3(OH)·6H_2O(Ln=Ce,Nd、Eu,Dy,O-Ph=O-Phthalate)。     

1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基) 己二酮与UO_2(Ⅱ),Th(Ⅳ)及Ce(Ⅳ)的配合物合成及性质

本文用电导滴定和pH滴定法研究了乙醇—水液溶中UO_2(Ⅱ),Th(Ⅳ)及Ce(Ⅳ)与1,6—双(1′苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)已二酮的配合反应。合成了固态配合物:UO_2L·H_2O,ThL_2·2H_2O和Ce_2L_3(NO_3)_2·4H_2O,研究了它们的UV,IR,~1HNMR,荧光光谱及热稳定性。     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

镝、钬、铒硝酸盐与一份α,α′-联吡啶(bipy)配合物的合成和表征

采用一种新的方法合成了镝、钬、铒硝酸盐与一份α,α′-联吡啶(bipy)配位的混配配合物,通过元素分析、红外光谱、差示扫描(DSC)和热重(TG)等分析测试手段研究了配合物的性质,并确定配合物的组成为 Ln(bipy)(NO_3)_3·3H_2O。     

稀土硝酸盐的制法、性质及结构

本文总结了用真空加热脱水、极浓硝酸中结晶、氧化物与硝酸铵熔融反应、氧化物与液态N_2O_4真空反应、新鲜金属片与乙酸乙脂和液态N_2O_4混合溶剂反应制备无水稀土硝酸盐的方法,以及用从水-盐二元体系中结晶、高水合物恒温加热脱水、不同脱水剂使高水合物脱水等制备不同水合度水合物的方法;叙述了稀土硝酸盐的溶解度、复盐形成、配合物形成、IR光谱等性质,着重报道热分解机理及其规律,并给予热力学计算说明;报道了Gd(NO_3)_3·6H_2O和Dy(NO_3)_3·6H_2O的晶体结构,指出稀土硝酸盐高水合物晶体配位数随镧系收缩变化的可能变化规律。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物光转换材料的合成与光致发光性能

合成了以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(uv-9)为配体的3种稀土配合物Eu(uv-9)3·2H_2O、Sm(uv-9)_3·2H_2O、Dy(uv-9)3·2H_2O,并用元素分析、红外光谱和荧光光谱对其进行了表征。荧光测试结果表明,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮是Eu~(3+)和Sm~(3+)的优良配体,能很好地敏化这个两个离子发光,但是对Dy~(3+)无敏化作用。铕配合物和钐配合物发出600 nm~670 nm的红光,特别是钐配合物发出强的653 nm附近红光,与植物的光合作用吸收带非常匹配。而且发光稳定性好,因此它们可作为理想的光转换材料用于光功能农膜中。