甲苯一步法制取高浓度对二甲苯

近年来,国外发表了一些以 ZSM-5分子筛为基础的催化剂进行甲苯歧化或甲苯-甲醇烷基化直接制取高浓度对二甲苯的报道。美国专利3,965,210报道,用一种以聚合物改性的 HZSM-5分子筛催化剂进行甲苯-甲醇烷基化反应,甲苯的烷基化率达27.5%,二甲苯产率占转化甲苯的84%,其中对、间、邻二甲苯的比例为92:6:2。美国专利3,965,208报道,加磷酸三甲酯的 ZSM 分子筛催化剂(含磷约4%)用于     

国外动态

<正> 由甲苯制对二甲苯新方法化学工业日报,〔16069〕,4(1987)美国Mobil Chemical International公司开发了采用ZSM-5催化剂制对二甲苯新制法。此法由甲苯选择制对二甲苯,具有:①可以省去二甲苯异构化过程;②高效生产对二甲苯等特征。预计1989年前后第一套装置将在日本开始运转。新开发的过程称为 STDP。对二甲苯通常由甲苯制成混合二甲苯(邻、间、对二甲苯等异构体),将其选择异构化制成。用 STDP 法,直接制成对二甲苯可简化异构化过程。同时由于使用 ZSM-5,可高效分离对二甲苯。对二甲苯是聚酯原料,在世界对二甲苯生产中采用英必耳法较多,两年后可能会相继采用新方法。     

Sr-ZSM-5/SBA-15复合分子筛的制备

采用浸渍法对ZSM 5进行金属Sr改性,通过后合成法制备了Sr ZSM 5 SBA 15复合分子筛。采用XRD、N2吸附 脱附、FT IR、Py FTIR等技术对样品进行表征,并以其催化甲苯甲醇烷基化反应,考察了Sr负载量、晶化时间、盐酸用量和焙烧温度对Sr ZSM 5 SBA 15催化烷基化性能的影响。结果表明,最佳的Sr ZSM 5 SBA 15制备条件为,Sr负载量3%(质量分数)、晶化时间20 h、盐酸用量40 mL、焙烧温度550℃;该条件下制备的Sr ZSM 5 SBA 15仍具有微 介孔复合结构,催化甲苯甲醇烷基化反应的甲苯转化率为3015%,对二甲苯选择性为7741%。     

流化催化裂化催化剂的最新进展(续)

<正> 如图21所示,未来FCC催化剂可认为是许多添加剂的组合,其使用将依赖于所用原料和要求的产物分布。 1.辛烷值升高添加剂ZSM—5 埃克森、莫比尔和加尔夫公司已经研究了形状选择沸石催化剂工艺(见图22)。如ZSM—5的目的是选择性地裂化正烷烃和正烯烃,故汽油辛烷值高,获得丙烯和丁烯这两种适用于烷基化的副产物。烷基化物产率下汉补偿了裂化汽油损失而且导致烷基化物和汽油的产量增加,RON和MON有相应增     

对二甲苯工艺技术与生产

本文对国内外对二甲苯工艺技术做了详细的介绍,并对国内的生产和市场进行分析,目前国外全套对二甲苯工艺技术专利商有美国UOP公司和法国Axens公司,国内中国石化上海石油化工研究院的甲苯歧化技术和中国石化石油化工科学研究院的二甲苯异构化技术已经得到广泛地应用,吸附分离技术取得重大突破。     

甲苯-甲醇在硅钴共晶沸石分子筛上烷基化反应的研究

研究了甲苯-甲醇在一种新的硅钴共晶沸石催化剂和Co-ZSM-5上,常压、350～450℃下烷基化生成二甲苯的反应.两种催化剂皆有烷基化反应活性及对对二甲苯的择形性.产物中二甲苯摩尔分数与平衡值相比较:y_(对二甲苯)>平衡值,y_(间二甲苯)<平衡值;硅钴共晶沸石分子筛y_(邻二四苯)>平衡值;Co-ZSM-5y_(邻二甲苯)≤平衡值. 二级反应速度表达式与实验数据相吻合.在HSiCo-14、HSiCo-13和Co-ZSM-5催化剂上,350～400℃时反应的表观活化能分别为39.4、58.2和62.6kJ/mo1.     

二甲苯异构化催化剂及催化技术研究进展

介绍了二甲苯异构化催化剂及催化技术的发展历程和最新进展,并对二甲苯异构化催化剂的发展前景进行了展望。认为二甲苯异构化催化剂的研究方向应集中在对新型分子筛的反应机理和改性的研究上。     

对二甲苯生产的技术进展

综述了近年来国内对二甲苯(PX)生产的技术进展状况,介绍了芳烃联合装置中歧化烷基化、二甲苯异构化催化剂工业应用及研发成果,以及混合芳烃分离技术工业化及研究现状,目前国内仍然以催化剂、吸附剂的研制与开发作为提高PX产量的研究重点。     

水对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂催化甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

复合改性3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂用于甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯（PX）,在进料过程中引入一定比例的水蒸气,考察水蒸气用量对催化剂反应活性、PX选择性和稳定性的影响,采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱等表征手段对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂的新剂和7次再生剂进行分析。结果表明,在甲苯甲醇烷基化反应过程中,适量通水可提高该反应的甲苯转化率、PX选择性和催化剂抗积炭性能,这是由于水的通入降低了催化剂表面和微孔内强酸中心数量,抑制了二甲苯异构化和积炭前体生成的速率;在n（H2O）/n(甲苯和甲醇)为10∶1、反应时间为50 h的条件下,甲苯转化率可维持在23%左右,PX选择性可达74%。对3Si-5P-3Mg-ZSM-5催化剂的再生剂反应性能评价表明,积炭是导致催化剂活性下降的主要原因,通水并未对催化剂的骨架结构和活性组分有严重破坏作用,且反复再生后的催化剂反应性能均可恢复到新鲜催化剂的水平。。     

HZSM-5沸石酸性对于甲苯异构化反应性能的影响

研究了用不同模板剂、添加不同类型粘结剂以及高温水蒸汽处理对 HZSM-5沸石表面酸性及二甲苯异构化性能的影响。得出了不同模板剂合成的 HZSM-5沸石酸性与甲苯异构化活性间的关系;而且随添加粘结剂 A(?)_2 O_(3)-SiO_2 中 SiO_2 含量增加以及水热处理温度升高,沸石酸性及二甲苯异构化活性均下降。同时还对二甲苯异构化机理进行了讨论。     

ZSM-5沸石的合成和性能的研究

<正> 一、前言 ZSM-5型沸石是美国Mobil公司于七十年代发展的一种含有有机胺阳离子的新型沸石。由于它的特殊结构以及可以在很大范围内改变其组成的硅铝比,从而带来了独特的物化性质,在很多催化反应中显示其良好的催化作用。目前已在二甲苯异构化、甲苯岐化、苯烷基化生产乙苯和柴油催化降凝等过程得到应用。用ZSM-5沸石催化剂从甲醇合成汽油的研究也取得很好结果,这一催化过程的     

提高对二甲苯产量的方法

介绍了提高对二甲苯产量的一些方法,如:改变二甲苯异构化催化剂类型,更换对二甲苯吸附分离吸附剂,改造连续重整装置反应器,新增甲苯歧化装置,增加间二甲苯、乙苯分离装置等.认为提高对二甲苯产量的方法很多,可以通过优化装置操作、改造现有装置和新建装置来实现,生产厂家可以根据自己的实际情况进行选择.     

一种二甲苯异构化催化剂的硫化改性方法

<正>该专利涉及一种二甲苯异构化催化剂的硫化改性方法。包括将ZSM-5分子筛与黏结剂混合均匀后成型,干燥、焙烧后进行铵交换,再用含铂化合物溶液浸渍,干燥、焙烧、还原后,在氢气存在下用含硫化合物进行气相硫化。该方法用含硫化合物对二甲苯异构化催化剂进行改性,得到的催化剂用于二甲苯异构化反应,可抑制歧化副反应的     

二甲苯异构化反应机理研究及催化剂的改进

通过探针分子实验,验证了以Wheland中间体为核心的反应网络,对比了异构化/歧化反应路径的差别,分析了不同尺寸的芳烃在ZSM-5分子筛上的扩散-反应特征,建立了二甲苯异构化体系的反应过程模型。分子尺寸至少在一个方向上不超过苯环的烷基芳烃才能扩散进入孔道,对于贫对二甲苯(PX)的二甲苯原料,异构化反应主要在分子筛的外表面完成,产物PX进入孔道内,脱烷基生成甲苯等副产物。以此为理论基础,合成出晶粒尺寸更小、外表面更大的改进型分子筛,用于制备了SKI-210脱乙基型二甲苯异构化催化剂,取得了较好的工业应用效果。     

用于甲苯歧化的ZSM-5催化剂

飞马公司新的甲苯歧化(TDP)工艺(MTDP)是使用择形ZSM-5型分子筛的气相TDP,其甲苯转化率为48m%,二甲苯产品中对二甲苯选择性24%.该新催化剂的活性和稳定性比目前使用的催化剂高.     

0．6Mt／a对二甲苯装置的设计

介绍了中国石油化工股份有限公司金陵分公司0．6Mt／a对二甲苯装置的设计情况。歧化单元采用国产HAT-096型甲苯歧化与烷基化催化剂,吸附分离单元采用PAREX工艺,异构化单元采用SK1400异构化催化剂;主要设备采用国外引进内件,国内生产壳体的方案;采用加热炉对流段的热联合、单元内设备问的热联合、重沸炉集中供热、高温位热充分利用等节能措施。装置运行表明,达到了设计目标。     

SKI-400-40型二甲苯异构化催化剂的工业应用

介绍了ＳＫＩ－４００－４０二甲苯异构化催化剂的制备工艺及其催化性能。阐述了扬子石化公司芳烃厂在二甲苯异构化装置的关键设备,如氢气循环压缩机、反应器和加热炉等不做变动的情况下,采用ＳＫＩ－４００－４０催化剂后,满足了年产苯、对二甲苯、邻二甲苯由６５×１０５ｔ／ａ扩产至８５×１０５ｔ／ａ的要求。工业试验证明新型异构化催化剂具有高活性、低氢油比和高空速等优点。     

国内外二甲苯异构化催化剂性能的比较

通过对中国石化天津分公司芳烃联合装置条件一致性的考察,对所使用的国内外二甲苯异构化催化剂的性能进行了对比。工业运转数据表明,国内的新一代乙苯转化型异构化催化剂RIC-200的活性和选择性比国内SKI-400系列催化剂均有大幅度的提高,二甲苯异构化率(即反应产物中对二甲苯在总二甲苯中的质量分数)大于23%,与国外的OPARIS PLUS催化剂性能相当;而乙苯转化率和C8烃收率分别为22.3%和97.64%,略高于OPARIS PLUS催化剂。说明RIC-200催化剂的性能已达到国际先进水平。采用RIC-200催化剂,对二甲苯产量显著增加,装置的经济效益明显提高。     

甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析

对二甲苯传统的生产工艺由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯,生产工艺复杂、原料成本高。文中阐述了传统工艺存在的缺陷,对比分析了甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯新工艺的特点。并对对二甲苯产品的生产现状、市场前景进行了分析。     

国内简讯

<正> SKI-300型二甲苯异构化催化剂通过技术鉴定北京石油化工科学研究院在已开发成功的金-1876催化剂的基础上,新研制成功的SKI-300型二甲苯异构化催化剂,在抚顺石油三厂顺利地生产了7.2吨工业催化剂,北京燕山石化公司前进化工厂用SKI-300型催化剂更换了引进的I-5催化剂,正式投料工业运转结果表明,SKI-300型催化剂的活性、稳定性、选择性均达到和优于引进的I-5、I-9催化剂的水平。SKI-300型催化剂与I-5催化剂相比,可提高对二甲苯总收率2.7％以上,前进化工厂使用该催化