2,6—二氟苯胺的合成

２，６二氟苯胺的合成吕宏初（巨化集团临海医药化工厂临海３１７０００）２，６二氟苯胺是合成除草剂ｆｌｕｍｅｔｓｕｔａｍ的中间体。英国ＳｈｅｌＣｈｅｍｉｃａｌｓ集团于１９８９年首先在荷兰的ｐｅｒｉｕｓ投资建立实验工厂，开发了以二氯苯甲酰氯合成２，６二氟苯...     

2,4—二氟苯胺的合成

本文介绍了2,4-二氟苯胺的一种合成方法。     

2,6—二氟苯胺的合成

简单介绍了2,6-二氟苯胺的物化性质,并在实验室里采用霍夫曼降解反应由2,6-二氟苯甲酰胺合成2,6-二氟苯胺,产品含量达98%,收率达90.5%,并对试验过程中产生异常现象的原因进行分析,提出了处理措施。     

二氟马来酸苯胺盐的合成

五氟苯酚在过氧乙酸中在70~75℃下氧化,再经苯胺作用得到二氟马来酸苯胺盐,总收率39%。讨论了原料配比、反应时间、温度对产物收率的影响。得到最佳反应条件:过氧化氢质量百分比浓度75.5%以上,过氧乙酸的百分比浓度不低于46.6%,反应温度保持在70~75℃,反应时间4 h。     

2,6——二氯二苯胺的合成工艺评述

2, 6－二氯二苯胺,又称 N－苯基－ 2, 6－二氯苯胺,其结构式如下： 2, 6－二氯二苯胺是合成灭酸类强效抗炎解热镇痛药双氯灭痛的重要中间体。目前国内双氯灭痛的工业合成是由 2, 6－二氯二苯胺经 1－ (2, 6－二氯苯基 )－ 1, 3－二氢吲哚－ 2－酮水解开环而得。多年的生产实践表明： 2, 6－二氯二苯胺的纯度直接影响着成品双氯灭痛的质量、收率及成本,所以制备高纯度的 2, 6－二氯二苯胺是各生产厂家追求的目标。目前 2, 6－二氯二苯胺的合成方法主要有 3种,即： 溴苯路线、环己酮路线和 2, 6－二氯苯酚路线。 1溴苯路线 　…     

3,5—二氟苯胺的合成路线介绍

３，５－二氟苯胺是重要的含氟医药中间体，国内还未见合成报道。本文介绍了３，５－二氟苯胺的几条合成路线，并对它们的基本反应条件及工业化生产的可能性作了简单说明。     

除草剂２,６—二氟苯胺的合成

以２,６-二氟苯酰胺,氯气和氢氧化钠为原料,采用苯甲醇为反应介质,经Ｈofmann酰胺降级反应,制得２,６-二氟苯胺,其最佳工艺条件为:n(酰胺):n(氢氧化钠):n(氯气):n(苯甲醇)=１:８.５６:１.２３:２.１９产品收率可达９２%, 纯度可达９０%.     

2,6—二氟苯胺的制备方法

本章所述的是从１,３,５－三苯制备２,６－二氟苯胺的方法。１,３,５－三氯苯与活化氟化钾变换反应制成１－氯－３,５－二氟苯后在经氯化氟化钾硝化反应后三氯二氟硝基苯的混合物,再经还原后得到４：１的２,６－二氟苯胺和２,４－一胺两种异构体的混合物。     

2,4—二氟苯胺的合成

前言2,4-二氟苯胺是合成医药二氟苯水杨酸的重要中间体。二氟苯水杨酸是一种新型非甾体消炎镇痛药。该药消炎镇痛作用强,药效持久,毒性低,是较有发展前途的消炎镇痛药。70年代进入国外药典,现已有20多个国家在批量销售。上海五洲药厂正在进行研     

2,6—二乙基苯胺的合成与应用

2,6-二乙基苯胺是合成氯代酰胺类除草剂甲草胺、丁草胺等的重要中间体;还用来制造杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂.在染料、香料和医药工业上也是一种有用的原料.此外,它还可用来制造汽油的抗爆剂、橡胶制品的抗氧剂等.下面就该化合物文献报导的主要用途及合成路线做一概述.2,6-二乙基苯胺为微黄色的油状液体,比重(20℃)0.93507、沸点216.27℃、熔点-38.8℃、折射率(20℃)1.5409.不溶于水,能溶于醚、醇、氯仿     

2.6-二氟苯胺的合成

以2．6-二氯苯甲腈为原料经氟代、水解及Hofmann反应合成2．6-二氟苯胺。收率达73．4％。     

2,6—二氟苯甲酰胺的合成研究

由２,６－二氯甲苯经氨氧化法－步制备２,６－二氯苯腈,再经氯化、水解得到２,６－二氯苯甲酰胺的合成方法。三步的产率分别为８５．８％、９２．７％、９６．２％,总收率达７６．６％,该路线技术成熟可靠,指标优良,骨利于促进我国苯甲酰脲农药的开发生产。     

4-(6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基)-2,6-二羟基苯甲酸的合成

研究了以2,6-二羟基对苯二甲酸（2,6-DH-TA）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化和N-酰化一锅法及环合等一系列反应合成得到中间体4-[（2,4-二羟基-5-硝基苯基）氨甲酰基]-2,6-二羟基苯甲酸（2,6-DH-NCA）和2,6-二羟基改性PBO的AB型酸类新单体的关键前体4-（6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基）-2,6-二羟基苯甲酸（2,6-DH-NBA）,并对其反应条件进行了优化。结果表明：对于酰氯化和N-酰化一锅法反应,以1,4-二氧六环为酰氯化溶剂,SOCl₂为酰氯化试剂,酰氯化时间2h,N-酰化溶剂为4-甲基2-戊酮,N-酰化温度105℃,N-酰化时间4h,N-酰化缚酸剂为三乙胺,n（2,6-DH-TA）：n（ANR·HCl）：n（SOCl₂）：n（三乙胺）=1.0：1.0：2.0：0.5,经乙醇精制,2,6-DH-NCA收率80.31%,HPLC纯度（质量分数）98.57%;环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,多聚磷酸（PPA）为脱水剂,PPA中P₂O₅质量含量85%,w（2,6-DH-NCA）：w（PPA）=1：8.6,反应温度135℃,反应时间6h,2,6-DH-NBA收率83.76%,HPLC纯度99.25%。中间体和产物结构经FTIR、¹H NMR和EI-MS表征确认。     

2,6-二甲基萘技术现状及应用

概述了2,6－二甲基萘的技术现状,对4种合成方法的成本进行技术经济比较,并介绍了PEN在容器、薄膜、纤维及注塑材料中的应用。     

2,6-二氟苯甲酸的合成研究

2，6—二氟苯腈在酸或碱的作用下转化为2，6—二氟苯甲酰胺，再进一步水解可以转化为2，6—二氟苯甲酸，但酸作用下的水解速率较低，在碱的作用下反应9小时，2，6—二氟苯甲酸的收率在92％以上。     

6-((2R,6S)-2,6-二甲基吗啉代)吡啶-3-胺盐酸盐的合成

标题化合物是一种重要的医药中间体,以(2R,6S)-2,6-二甲基4-(5-硝基吡啶-2-基)吗啉为起始原料,经与Pd/C、氢气和二碳酸二叔丁酯体系反应以及氯化氢乙醇脱Boc保护两步反应制备可得.该合成方法成本低廉、反应条件温和、操作简便、副反应少、目标产物稳定,适合工业化生产,反应总收率为78.45％.     

4-羟基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯合成工艺研究

考察了以吡啶-2,6-二甲酸为原料,经酯化、吡啶环自由基亲核取代合成4-羟甲基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯的工艺路线,并对吡啶-2,6-二甲酸二甲酯羟甲基化的反应工艺条件进行了优化。结果表明,将9.8 g(44 mmol)吡啶-2,6-二甲酸二甲酯溶于60 mL 30%(V)硫酸和75 mL甲醇混合溶液中,同时等速滴加40.8 mL(400 mmol)30%过氧化氢溶液和含15.2 g(100 mmol)硫酸亚铁的饱和溶液,反应温度控制在30~50℃,目标产物产率可达65.8%,经液相色谱测定产物的纯度大于98%,其结构经由核磁氢谱(1H-NMR),红外分析(IR)和元素分析得以表征。     

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯的合成

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯是合成沙星类药物和其他喹诺酮类抗菌药的关键中间体。以2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羧酸,二氯亚砜为原料发生亲核取代反应制得2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯;以β二羰基化合物丙二酸二乙酯与乙醇镁反应生成强亲核试剂[C2H(COOC2H5)2]-碳负离子;它再与2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯发生亲核取代反应制得(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)丙二酸乙酸乙酯;在对甲苯磺酸的作用下经过酯的水解和β-二酸的脱羧得目的产物(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯。对反应条件进行了改进,选用了比较廉价的原料,并对重结晶试剂进行了深入的筛选,得到具有良好晶形的目的产物。     

2,6-二氯苯甲腈的合成

本文详细研究了用重氮化方法制备2,6-二氯苯甲腈的方法,分别考察了硫酸与醋酸配比、氰化介质酸碱性、氰代分解温度对收率的影响,并对废水处理进行了考察。确定了n(硫酸)∶n(醋酸)=3 4∶1～1∶1之间,氰代温度50℃,氰代反应介质pH值7～9的最佳条件,同时找到了一条处理含氰络合物废水的方法,使CuCN循环,而且处理后废水低于国家排放标准。     

2,6-二氯嘌呤核苷的合成工艺研究

以2,6-二氯嘌呤和1,2,3,5-四乙酰核糖为原料,四氯化锡为催化剂,130℃下反应18min,得到中间体2,6-二氯嘌呤-2',3',5'-三乙酰基核苷。该中间体在硫酸-甲醇中脱酰基得到2,6-二氯嘌呤核苷,为白色粉状结晶,收率63%,纯度(HPLC)≥99.0%,熔点152￣154℃。