熔融扩链反应制备PLA／PBAT多嵌段共聚物

以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,在催化剂辛酸亚锡作用下,通过熔融扩链反应制备了聚乳酸(PLA)/聚(己二酸丁二酯/对苯二甲酸丁二酯)(PBAT)多嵌段共聚物.研究了反应时间、温度、扩链剂用量等工艺条件对PLA/PBAT共聚物结构、相对分子质量的影响.用红外光谱仪、核磁共振仪、偏光显微镜等分析手段对PLA、PBAT和PLA/PBAT共聚物进行了分析表征.结果表明,通过扩链反应,PLA的分子链中引入了新的嵌段,其相时分子质量及柔韧性大幅度提高.     

异佛尔酮二异氰酸酯扩链合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI为)扩链剂对低分子量的聚丁二酸丁二醇(酯PBS进)行扩链,研究了扩链剂用量、反应时间、反应温度对PBS分子量的影响,并探讨了扩链反应的机理。结果表明:合成PBS的最佳条件是IPDI用量1.0%,反应温度140℃,常压反应60min;扩链反应时,IPDI的异氰酸酯基团与PBS分子链端的羟基反应生成氨基甲酸酯,将PBS预聚体进行偶联处理,从而使PBS的分子量显著提高。     

2，4-甲苯二异氰酸酯扩链合成聚乳酸的研究

采用直接熔融缩聚法先合成相对低分子量的聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为扩链剂进行扩链反应。研究了反应时间、温度及扩链剂用量对聚乳酸分子量的影响,并采用IR、DSC及GPC对产物进行表征。实验结果表明：在170℃、0．09MPa下以质量分数10％的TDI作为扩链剂进行扩链反应1．5h,产物分子量提高3．72倍。     

聚酯类生物基聚合物的扩链改性

以丙二醇、丁二醇、癸二酸、丁二酸及衣康酸为原料合成了端羟基与端羧基并存的聚酯类生物基预聚物,以亚磷酸三苯酯(TPP)为扩链剂,研究了扩链温度、TPP添加量及数均分子量不同的预聚物等对扩链反应的影响。结果表明,在扩链温度为180℃、预聚体数均分子量为1.0×104左右的条件下,加入质量分数为15%的TPP,经扩链反应后,产物的数均分子量可达到4.8×104。红外光谱分析证实了扩链反应的发生;差示扫描量热分析结果显示扩链后产物的玻璃化转变温度有所上升,熔点有所下降;热重分析表明扩链后产物的热稳定性有所提高。     

PLA/PBAu嵌段共聚物合成工艺优化及降解性能

以端羟基聚乳酸(PLA)、聚己二酸-丁二醇-尿素(PBAu)为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,制备出一种新型PLA/PBAu嵌段共聚物。研究了扩链剂用量、扩链温度以及催化剂用量对PLA/PBAu嵌段共聚物分子量的影响,确定了合成PLA/PBAu嵌段共聚物的最佳工艺条件。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、扫描电镜等对共聚物薄膜结构及性能进行表征。结果表明:成功合成了PLA/PBAu嵌段共聚物,分子量可达10×10~4,玻璃化转变温度约为41℃;并且随着PBAu含量的增加,共聚物的结晶度逐渐增加。以NaOH溶液为模拟液进行加速降解实验发现,当PBAu含量为30%时,可以显著提高嵌段共聚物的降解速率,并且通过调节PLA、PBAu预聚物的含量,可以控制嵌段共聚物的降解速率。     

外消旋乳酸直接聚合-二异氰酸酯溶液扩链反应机理

以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂,以外消旋乳酸（D,L-LA）直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸（PDLLA）为预聚体,在四氢呋喃（THF）溶液中进行扩链,使用不同的沉淀剂终止扩链反应,用黏均分子量、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、DSC等对扩链产物进行了表征和对比,探索外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯溶液扩链的反应机理。结果表明,二异氰酸酯溶液扩链中,前期的机理与二异氰酸酯熔融扩链类似,但溶液扩链结束时,使用不同的沉淀剂,有不同的终止机理：用甲醇沉淀时,残余NCO与甲醇OH反应,可保持原有聚合物结构基本不变;用水沉淀时,残余NCO与水反应较复杂,易引起交联产物形成。     

PLA/PBAu嵌段共聚物合成工艺优化及降解性能

以端羟基聚乳酸（PLA）、聚己二酸-丁二醇-尿素（PBAu）为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯（HDI）为扩链剂,制备出一种新型PLA/PBAu嵌段共聚物。研究了扩链剂用量、扩链温度以及催化剂用量对PLA/PBAu嵌段共聚物分子量的影响,确定了合成PLA/PBAu嵌段共聚物的最佳工艺条件。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、扫描电镜等对共聚物薄膜结构及性能进行表征。结果表明：成功合成了PLA/PBAu嵌段共聚物,分子量可达10×10⁴,玻璃化转变温度约为41℃;并且随着PBAu含量的增加,共聚物的结晶度逐渐增加。以NaOH溶液为模拟液进行加速降解实验发现,当PBAu含量为30%时,可以显著提高嵌段共聚物的降解速率,并且通过调节PLA、PBAu预聚物的含量,可以控制嵌段共聚物的降解速率。     

一种新型聚酰胺嵌段共聚物的合成与表征

首先以丁二酸酐(SA)对聚乳酸(PLA)进行改性,得到了一种端羧基聚乳酸(PLA/SA),并将丁二酸和丁二醇通过溶液缩聚反应合成端羧基聚丁二酸丁二醇酯(PBS),然后以2,2'-(1,3-亚苯基)-二噁唑啉(1,3-PBO)为扩链剂,将PLA/SA与PBS交联,合成一种新型含有芳香烃的聚酰胺嵌段共聚物(PLA-PBO-PBS)。采用FTIR、1H-NMR、GPC、DSC、XRD、TGA等测试手段分别对PLA/SA、PBS和PLA-PBO-PBS进行了表征。结果表明:扩链剂1,3-PBO将PLA/SA和PBS成功交联,得到了目标物PLA-PBO-PBS嵌段共聚物。采用1,3-PBO进行扩链改性,能有效提高目标物的分子量,其中当n(PLA/SA):n(PBS):n(1,3-PBO)=1:1:1.2时,目标物PLA-PBO-PBS的数均分子量(Mn)达到62 506,其分子量分布Mw/Mn=2.4。另外,经1,3-PBO扩链改性后,熔融峰消失,PLA和PBS间的交联得到改善;目标物PLA-PBO-PBS结晶度下降、熔程变窄,而且热稳定性得到了一定程度的提高,其柔韧性、延展性和耐热性均有所提高。     

二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料的研究Ⅱ.溶液法

以D,L一乳酸直接合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料,采用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行,扩链反应工艺条件为：在SnCl2催化下,NCO／OH摩尔比=l～2：l时,66℃下回流反应1～1.5h,分子量可增加3倍以上。与熔融扩链法相比,进一步提高了以乳酸为初始原料合成聚乳酸类药物缓释材料的利用率,且反应条件更为温和、易于调控。     

单组分聚氨酯乳液胶粘剂的制备与性能研究

采用分子量为1000的聚丙二醇与甲苯二异氰酸酯反应制得一定异氰酸酯基含量的预聚体,然后加入亲水扩链剂进行扩链,最后加水乳化中和后得到单组分聚氨酯乳液胶粘剂.研究了异氰酸酯指数(R值)、亲水扩链剂和中和剂对聚氨酯乳液胶粘剂性能的影响.当R=3.5,亲水扩链剂用量为7％,中和度为100％时,单组分聚氨酯乳液胶粘剂综合性能较...