新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。     

烯烃复分解聚合用钌催化剂的合成和应用研究进展(续前)

<正>(续2010年第4期第23页)3配体的影响钌金属卡宾催化剂的通式为:配体X、L、L1和R都可以根据不同的需要进行改变,配体的改变可以形成不同的钌卡宾催化剂,且会对催化剂的各项性能产生影响。科学家们长期研究发现,配体的影响具有一定的规     

中国专利

合硫族元素卡宾镍系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用;烯烃聚合催化剂体系;一种乙烯气相聚合或共聚合催化剂组合物及其制备方法;一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法;氟苯基硼酸盐及其作为烯烃聚合用催化剂体系中的活化剂的用途     

钌卡宾催化剂在烯烃复分解反应制备α-烯烃中的催化性能研究

研究了三种钌卡宾催化剂在催化2-辛烯与乙烯复分解反应制备1-庚烯中的应用情况,考察了不同反应温度、压力、催化剂用量对该反应性能的影响。在优化条件下,催化剂2的性能最佳,催化剂活性可达2.0×106g/molRu·h。转化率62.2%,1-庚烯选择性76.5%。     

钌基氨合成催化剂作用机理及氧化物负载钌催化体系研究

介绍了钌基氨合成催化剂的最新研究进展,结合密度泛函理论计算综述了钌基氨合成催化剂的作用机理,包括钌表面对氮分子的吸附活化以及钌基氨合成催化剂上的氨合成反应动力学模型方面的研究成果。对氧化物载体的制备方法、修饰和复合手段、助剂种类及其在催化反应中的作用机理等进行了总结,探讨了钌基氨合成催化剂理论研究以及氧化物催化剂体系目前存在的问题。     

碳基材料负载钌催化剂的合成及其在催化加氢反应中的应用

本文综述了不同碳材料载体对负载钌催化剂性能的影响,介绍了常见的碳负载钌催化剂的合成方法及其在芳环加氢反应中的应用,并分析了碳负载钌催化剂在未来发展需要解决的问题及研究方向。     

活性开环聚合制备pH响应性可降解聚酯

分别以N-杂环卡宾有机催化剂和金属钠有机配合物作为活性催化剂催化单体3-[(苄氧羰基)甲基]-6-甲基-1,4-二氧六环-2,5-二酮进行开环聚合,解保护后得到具有pH响应性的聚(苹果酸-乳酸)共聚物。凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(1H NMR)对聚合物的平均分子量及其结构测定的结果,2种催化剂都可以得到分子量分布较窄的聚合物,但N-杂环卡宾有机催化剂的单体转化率低。     

钌炭催化剂的制备及其在芳环加氢反应中的应用

芳环加氢反应是最重要的合成反应之一,钌炭催化剂在芳环加氢反应中具有优异的催化性能。综述钌炭催化剂的制备方法和载体性质对钌炭催化剂的影响以及钌炭催化剂在苯、苯甲酸和对苯二甲酸二甲酯等芳环加氢反应中的应用进展。负载型钌炭催化剂的制备方法主要有浸渍法、沉淀法和升华法,超声辅助浸渍法可将大部分钌纳米粒子引入到炭载体的孔道内部,得到限域型负载钌炭催化剂。而镶嵌式钌炭催化剂主要是指通过原位炭化的方法将钌粒子部分镶嵌在炭的孔壁上,一步得到钌炭催化剂,其制备方法主要有软模板剂法和硬模板剂法。除制备方法外,炭的骨架结构、表面性质及氮掺杂对钌炭催化剂的性能影响也较大。镶嵌式钌炭催化剂具有钌纳米粒子和炭载体之间的相互作用强、催化剂抗流失及烧结性能好,在芳环加氢反应中表现出卓越的催化性能和稳定性。随着新制备技术的出现,新型镶嵌式钌炭催化剂将可能实现产业化。     

钌基氨合成催化剂的研究进展

钌基氨合成催化剂是一种在低温和较低压力下仍具有较高活性的负载型催化剂。综述了新型钌基氨合成催化剂的催化机理、国内外研究进展和工业应用情况,分析了催化剂中母体化合物、载体和促进剂等因素对催化剂活性的影响。钌基催化剂虽性能优良,但成本昂贵,因此探索新的活性组分、新的助剂与载体,研制出性能优良的钌基或非钌基催化剂是发展方向。     

二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

采用一步原位聚合诱导沉淀法制得了形貌多样、结构复杂的二氧化硅介孔微球,将其与Noyori配体RuCl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]络合制得负载型钌催化剂并应用于苯乙酮不对称氢转移反应。利用场发射扫描电镜和氮气等温吸脱附手段证明了二氧化硅微球和负载型钌催化剂的微球型介孔结构,结合透射电镜表明了钌元素均匀分布在二氧化硅微球上;通过红外光谱显示该催化剂与反应底物之间存在氢键作用;在此基础上考察了载体孔结构,反应条件等因素对催化性能的影响。研究结果表明,钌配体负载到具有小孔径、高比表面积的二氧化硅微球上有利于苯乙酮的不对称氢转移反应,由此引出介孔氧化硅微球的孔道限域效应对不对称催化反应的活性和光学选择性存在明显的促进作用。在40℃、0.2ml苯乙酮的条件下反应16h,负载型钌催化剂用于苯乙酮不对称转移加氢反应其转化率和对映选择性最高可分别达到64.1%和93.4%。