3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类衍生物的设计、合成及杀螨活性

[目的]设计、合成一系列新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,以发现高杀螨活性的化合物。[方法]采用活性亚结构拼接原理设计合成一系列新型含有苯基硫醚和1,2,3-苯并三嗪-4-酮活性亚结构片段化合物。[结果]合成了20个3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类新化合物,其结构经1H NMR确证;对朱砂叶螨进行活性测试,在100 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物均表现出明显的杀螨活性,其中化合物3a、3k和4k对朱砂叶螨的致死率均大于90%,而化合物3k即使在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%。[结论]部分合成的新型3-苯基硫醚-1,2,3-苯并三嗪-4-酮类化合物,如3a、3k和4k,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨有很好的活性,尤其3k在10 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨的致死率达76.8%,具有进一步研究价值。     

3-(5-三氟乙硫基)苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的设计、合成及杀螨活性

[目的]发现高活性的杀螨化合物。[方法]采用骨架跃迁的策略,设计、合成了10个3-(5-三氟乙硫基)苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类新化合物,其结构经1H NMR确证,并进行杀朱砂叶螨的活性测试。[结果]生物活性数据表明,化合物7a、7b、7c、9a、9b在100 mg/L剂量下,对朱砂叶螨致死率达100%,其中化合物7b和9b在5 mg/L剂量下,对朱砂叶螨的致死率分别为97.3%和86.0%。[结论]目标化合物7b、7c、9b,在100、10 mg/L剂量下对朱砂叶螨具有令人满意的活性,其中7b和9b在5 mg/L更低剂量下对朱砂叶螨仍表现出优异的杀螨活性,值得深入研究。     

双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

以杀螨剂腈吡螨酯为先导化合物,将3-[4-(叔丁基)苯基]-3-氰基-2-羟基丙烯酸乙酯与不同酰氯化合物进行酯化反应,合成了5个具有杀螨活性的新型双酯型丙烯腈类化合物,其化学结构经过~1H NMR确证。室内生物活性测试结果显示:目标化合物TM-3和TM-5具有优异的杀螨活性,化合物TM-5在质量浓度为10 mg/L时,对朱砂叶螨螨卵的致死率达到93%,具有进一步的研究开发价值。     

含3-氯-5-三氟甲基吡啶基丙烯腈类化合物的设计、合成及杀螨活性

[目的]合成一系列新型吡啶丙烯腈类化合物,寻找高生物活性分子。[方法]以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经取代、脱酯、加成反应合成一系列目标化合物。[结果]合成11个结构新颖的3-氯-5-三氟甲基吡啶基丙烯腈类化合物,经~1H NMR和元素分析手段,确定了目标化合物结构。生物活性测定结果表明:化合物V-1、V-2、V-3、V-6和V-7在质量浓度为100 mg/L时,对朱砂叶螨(T. cinnabarinus)若螨的致死率均高于80%,化合物V-3在10 mg/L时对朱砂叶螨卵螨的致死率为89.6%,略高于对照药剂。[结论]筛选出的高活性化合物具有进一步优化的前景,为此类化合物的进一步研究提供了参考。     

新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物的合成与生物活性研究

合成了9个新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物,其结构经1H NMR进行确证。初步杀虫、杀螨活性测试表明所合成的化合物在1 000 mg/L浓度下对磷翅目的粘虫(Mythimna separata)有100%的致死率。在500 mg/L浓度下,大多化合物对同翅目的蚕豆蚜(Aphis fabae)以及稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)具有明显活性,如化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氯-2-甲基-6-[((3,3-二氯烯丙氧基)氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(14c)对蚕豆蚜的致死率达到89.29%;化合物14b对叶蝉的致死率达到81.82%。在500 mg/L浓度下,所合成化合物对蜱螨目棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)没有表现出明显活性。     

苯基吡唑类化合物的设计、合成及杀虫活性

为寻找具有较高杀虫活性新型苯基吡唑类化合物,以N-甲基-N-环丙基-2-氯-5-[1-(2,6-二氯-4-七氟异丙基苯基)-吡唑-4-基]烟酰胺为先导化合物,设计并合成了14种苯基吡唑类化合物,所有化合物的结构均通过核磁共振氢谱和质谱确证。室内生物活性测试结果表明,部分目标化合物表现出高效的杀虫活性,2-氯-N-环丙基-5-[1-[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1(三氟甲基)-乙基]苯基]吡唑-4-基]-N-炔丙基-烟酰胺(Ⅴl)在10 mg·L^-1下对朱砂叶螨、小菜蛾的致死率均为100%;进一步研究发现5 mg·L^-1、2.5 mg·L^-1下目标化合物对小菜蛾的致死率高于其他抗性害虫。本文可以为新型苯基吡唑杀虫剂的设计提供一些参考。     

含氟苯基酰基硫脲类衍生物的合成及生物活性

以虱螨脲为先导化合物,通过活性亚结构拼接方法设计并合成了6个含氟苯基酰基硫脲类化合物,并对化合物进行了¹H NMR、¹³C NMR及HRMS结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,对小菜蛾3龄幼虫,化合物I-3b、I-3c的生物活性最高,在10 mg/L的测试浓度下均达100%,在1 mg/L质量浓度下,化合物I-3b、I-3c的杀虫活性也能达75%以上。化合物I-3b对朱砂叶螨也具有一定的活性,在施药质量浓度为10 mg/L时,其杀螨活性为66%。     

Tigolaner及其类似物WY-403的合成与杀虫活性

[目的]为探索tigolaner及其类似物WY-403在农业害虫防治领域的应用前景。[方法]以全氟-4-甲基-2-戊烯为原料，经过4步反应制得目标化合物，并测试其对鳞翅目害虫小菜蛾、半翅目害虫桃蚜及蜱螨目害螨朱砂叶螨的杀虫活性。以秀丽隐杆线虫谷氨酸门控性氯离子通道受体蛋白的晶体结构为模板构建了果蝇RDL受体蛋白模型，对其合理性进行了评价，并进行了分子对接。[结果]质量浓度为1.25 mg/L时，tigolaner及WY-403对朱砂叶螨和小菜蛾的致死率均可达到100%；质量浓度为10 mg/L时，tigolaner和WY-403对桃蚜的致死率分别高达100%和96.4%。分子对接结果表明：tigolaner及WY-403与受体蛋白之间存在氢键、疏水作用，同时还存在着较强的亲和力。[结论]Tigolaner和WY-403杀虫杀螨效果优异，在农业害虫防治领域具有广阔的应用前景。     

杀螨剂联苯肼酯活性研究

[目的]全面研究杀螨剂联苯肼酯对害螨的活性及对害螨的控制能力。[方法]主要采用喷雾法测定联苯肼酯的室内活性和田间药效。[结果]联苯肼酯对朱砂叶螨幼螨及雌、雄成螨的活性较高,对幼螨活性最高,LC50值为0.3735 mg/L。联苯肼酯在田间防治害螨时具有较好的速效性。对苹果叶螨和柑橘全爪螨均具有较好的防治效果,在200 mg/L质量浓度下,药后3 d,对苹果叶螨的平均防效达90.24%,对柑橘全爪螨的平均防效达88.68%。[结论]联苯肼酯对朱砂叶螨卵、幼螨及雌、雄成螨均有一定的活性,并且在田间防治害螨时具有较好的速效性。     

一种含马来酰肼基吡唑酰胺类化合物合成及生物活性

[目的]合成系列新化合物,寻找高生物活性分子。[方法]通过活性亚结构拼接方法,将马来酰肼结构引入吡唑酰胺类杀虫剂中,合成含苯甲酰肼的吡唑酰胺类化合物。[结果]通过~1H NMR、LC-MS和元素分析手段确定了结构。生测结果表明:化合物6d在质量浓度为1 mg/L时对小菜蛾(Plutella xylostella)的致死率为85.6%,化合物6b、6d在5 mg/L时对棉铃虫[Helicoverpa armigera(Hubner)]的致死率均高于对照药剂。[结论]筛选出的高活性化合物具有继续开发的潜力。     

1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物的合成及生物活性

[目的]寻找具有较好生物活性的活性分子。[方法]在苯甲酰氯的骨架中引入具有良好生物活性的1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑化合物,设计合成一系列1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑化合物,并进行目标化合物生物活性测试。[结果]所合成目标化合物结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证。生物活性测试结果表明:部分目标化合物对小菜蛾和朱砂叶螨有良好的生物活性。[结论]1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物具有较好的生物活性,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,期望得到具有较高抗病毒活性的有机活性分子。     

新型杀虫剂nicofluprole的合成与杀虫活性

Nicofluprole是由拜耳公司成功开发上市的新型苯基吡唑烟酰胺类含氟杀虫剂，作用机理暂时未见报道。探索了其合成方法，并测试了其杀虫活性。以苯胺和5-溴-2-氯烟酸为起始原料制备Nicofluprole，其结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证，并与文献氢谱数据进行了对照。该合成路线总收率较高，成本较低，Nicofluprole对鳞翅目害虫小菜蛾(Plutella xylostella)和黏虫(Mythimna seperata）、同翅目害虫桃蚜(Myzus persicae)及蜱螨目害虫朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)具有较高的杀虫活性。在2.5 mg/L时，Nicofluprole对小菜蛾致死率可以达到100%；在10 mg/L浓度下，对黏虫致死率为100%；5 mg/L浓度下，对朱砂叶螨具有71%的致死率；在10 mg/L浓度下对桃蚜也具有不错的防治效果。     

（E）-2-（2-（（3-（2，4-二甲基苯基）-1，4-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯（SYP-4903）的合成及杀虫杀螨活性

以间二甲苯为原料,经酰化、酯化、环化和缩合4步制得化合物(E)-2-(2-((3-(2-4-二甲基苯基)-1,4-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(SYP-4903),其结构经红外、核磁及元素分析确认.生物活性测定结果表明:该化合物在600 mg/L下对黏虫、小菜蛾、朱砂叶螨、淡色库蚊具有很好的杀虫杀螨活性,在20 mg/L时,对朱砂叶螨的死亡率达到了100%;防治柑橘红蜘蛛田间药效试验,结果表明其活性与对照药剂哒螨酮基本一致.     

新型含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

本文以tioxazafen为先导化合物,结合虱螨脲及溴虫氟苯双酰胺的活性结构片段,通过活性亚结构拼接方法,在1,2,4-噁二唑结构中引入酰胺基,设计并合成了9个含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物,并对化合物通过1H NMR、13C NMR和HRMS进行了结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,大部分化合物具有一定的生物活性,其中化合物7 g杀虫和杀螨活性最好,在100 mg/L浓度下对小菜蛾和朱砂叶螨的活性分别达到了84%和78%。     

普罗托品类生物碱的合成及其杀虫活性

[目的]对小果博落回中分离的普罗托品、隐品碱和别隐品碱中的十元氮杂环和苯环进行结构修饰,合成了17种普罗托品类生物碱,在确认其结构的基础上考查其体外杀虫活性。[方法]首先,采用ESI-MS、1H NMR和13C NMR等波谱技术对目标化合物的结构进行表征;接着,以伊维菌素为阳性对照,采用浸虫法分别测定了目标化合物在0.5、1 g/L时对兔痒螨和小麦红蜘蛛的体外杀灭活性。[结果]大多数化合物对兔痒螨和小麦红蜘蛛均显示了一定程度的杀灭活性。其中,待测物1的活性最佳,其对兔痒螨的致死率达71.7%;对小麦红蜘蛛的致死率为60.0%,校正致死率达57.1%。[结论]对目标化合物的结构及其杀虫活性进行分析,发现向十元氮杂环引入C=C键可显著提高该类化合物的杀螨活性;向13位引入羰基可提高它们杀灭小麦红蜘蛛的活性。为普罗托品类杀虫剂的研发提供了一定的理论依据。     

新化合物ZJ2211对朱砂叶螨室内生物活性

ZJ2211(中文名称:吡氟菌酯)为结构新颖的甲氧基丙烯酸酯类化合物,同时具有较好的杀菌和杀螨活性。采用叶虫浸渍法测定了ZJ2211对朱砂叶螨卵、若螨和雌成螨的毒杀活性,结果表明,处理后48h,ZJ2211TC与15%ZJ2211SC对雌成螨的LC50值分别为3.9078mg/L和3.7756mg/L,对若螨的LC50值分别为2.8571mg/L和2.6569mg/L;处理后7d,对卵的LC50值分别为33.4543mg/L和30.8173mg/L。可见,化合物ZJ2211对朱砂叶螨的若螨、成螨具有良好的毒杀效果。尚需开展多点的田间试验,以明确其市场开发前景。     

Benzpyrimoxan的合成及其杀虫活性测定

[目的]探索benzpyrimoxan合成路线,测试其杀虫活性。[方法]以4,6-二氯-5-甲酰基嘧啶为起始原料,经过3步反应制备得到benzpyrimoxan;对其进行了室内杀虫活性测定。[结果]反应总收率为17.3%,结构经1H NMR、ESI-MS确证。试验结果表明:在5 mg/L下,benzpyrimoxan对褐飞虱的致死率为100%,对蚕豆蚜的致死率为89.4%;而在100 mg/L下,对小菜蛾、黏虫及朱砂叶螨无活性。[结论]合成路线反应条件温和,易于制备。Benzpyrimoxan对褐飞虱若虫和蚕豆蚜若虫具有较高的杀虫活性。     

丙烯腈类化合物的合成及除草活性

[目的]设计合成一系列丙烯腈类化合物并测试其除草活性。[方法]以取代乙腈为原料,经酰化反应制得α-羰基乙腈类中间体,分别与不同的胺发生缩合反应生成席夫碱,并经过互变异构生成14个目标化合物。[结果]化合物结构经~1H NMR和MS确证。初步活性测试结果表明:在200 mg/L质量浓度下,目标化合物均具有较好的除草活性。其中,化合物ZJ1、ZJ7和ZJ8对高粱和油菜根茎的抑制率均超过90%。[结论]化合物的除草活性优于对照药剂异丙酯草醚。     

45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂对观赏玫瑰朱砂叶螨的田间防效

[目的]科学有效控制观赏玫瑰朱砂叶螨的为害,明确45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂对观赏玫瑰朱砂叶螨的防治效果。[方法] 2014—2015年在山东省烟台市依照田间药效试验准则进行田间药效试验。[结果] 45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂30～60 mg/kg剂量处理,药后14 d对玫瑰朱砂叶螨的防效在94.15%以上,优于对照药剂110 g/L乙螨唑悬浮剂20 mg/kg和1.8%阿维菌素乳油12 mg/kg的防效,与对照药剂240 g/L螺螨酯悬浮剂50 mg/kg防效无显著差异。[结论] 45%螺螨酯·乙螨唑悬浮剂可有效防治观赏玫瑰朱砂叶螨,具有较好的应用价值。     

酰胺类乙螨唑新化合物的合成及杀螨活性

[方法]为寻求高活性的杀螨剂,以乙螨唑为先导化合物,以3-硝基-2,6-二氟苯甲酰胺(1)为起始原料,依次经历缩合反应、傅克烷基化、关环、还原、酰基化反应,制备系列酰胺类乙螨唑新化合物,其结构经核磁共振氢谱分析确证。[结果]以朱砂叶螨螨卵为活体靶标对新化合物进行了生物活性测试。[结论]化合物6a、6g、6l、6m、6p、6r在100 mg/L质量浓度下对螨卵的抑制活性达到100%。